专利名称：一种用碳酸二甲酯和环己酮合成庚二酸二甲酯的方法
技术领域：
本发明属于一种合成庚二酸二甲酯的方法，具体地说涉及一种用碳酸二甲酯和环己酮合成庚二酸二甲酯的方法。
背景技术：
碳酸二甲酯(Dimethyl carbonate简称DMC)由于含有甲基、甲氧基、羰基等活性反应基团，化学性质活泼，可代替硫酸二甲酯、氯甲烷作甲基化试剂，代替光气作羰基化试剂，与光气、卤甲烷等相比，具有无毒、无腐蚀等优点，且可合成食品添加剂，抗氧化剂，高级树脂，燃料和药物中间体、表面活性剂等，因此被称为有机合成中的“新基块”。
在有机合成中，碳酸二甲酯可与醇、酚、酸、酯、酮、胺、腈、肼等化合物反应生产各种化工原料及精细化学品。其中碳酸二甲酯和环己酮反应，可以生成庚二酸二甲酯。庚二酸二甲酯是重要的药物和材料中间体，特别是制备聚醚和聚酰胺的重要原料，传统的制备方法是由环酮和硝酸的氧化而制得，但过程中产生了大量的N2O，严重污染了环境。
发明内容
本发明的目的是提供一种成本低，反应过程安全的由碳酸二甲酯和环己酮合成庚二酸二甲酯的方法。
庚二酸二甲酯是用碳酸二甲酯和环己酮在催化剂的存在下一步合成的，反应式表示如下 由于使用的原料为碳酸二甲酯和环己酮，从而使本发明的成本低，反应过程安全。
本发明的合成方法是将碳酸二甲酯和环己酮放入反应釜中加热搅拌，加入催化剂，升温到150-300℃，反应1-8小时后，反应温度降至室温，分离制得产物；
其中各组分的比例是碳酸二甲酯和环己酮摩尔比为碳酸二甲酯∶环己酮＝10-0.1∶1催化剂与反应原料之和的重量比为催化剂∶反应原料之和＝1∶1-20。
如上所述的催化剂有NaOCH3、ZnO、MgO或CaO。
本发明产物的分析方法是蒸馏产物用上海海欣色谱有限公司生产GC-950分析。色谱条件如下色谱柱外径0.32mm，内径0.25mm，长30m的毛细管柱；检测器氢焰；进样器温度250℃；柱程序升温初温80℃；升温速度每分钟10℃；终温230℃，时间20分钟；进样量0.1μL。
本发明与现有技术相比具有如下优点(1)原料成本低。
(2)反应过程安全。
(3)工艺简单，易操作。
(4)无污染物产生。
具体实施例方式
实施例1称取碳酸二甲酯25.22克，环己酮6.86克，碳酸二甲酯和环己酮的摩尔比为4∶1，再称取NaOCH30.48克，放入150毫升的高压釜中磁子搅拌，从室温快速加热到260℃，保持5小时。反应停止冷却后用毛细管色谱分析蒸出物计算庚二酸二甲酯的质量选择性，分析结果列于表1。
实施例2称取碳酸二甲酯46.84克，环己酮6.38克，碳酸二甲酯和环己酮的摩尔比为8∶1，再称取NaOCH30.70克，放入150毫升的高压釜中磁子搅拌，从室温快速加热到℃，保持5小时。反应停止冷却后用毛细管色谱分析蒸出物计算庚二酸二甲酯的产率(以环己酮为基准物)，分析结果列于表1。
实施例3称取碳酸二甲酯25.22克，环己酮6.86克，碳酸二甲酯和环己酮的摩尔比为4∶1，再称取ZnO0.48克，放入150毫升的高压釜中磁子搅拌，从室温快速加热到280℃，保持5小时。反应停止冷却后用毛细管色谱分析蒸出物计算庚二酸二甲酯的质量选择性，分析结果列于表1。
实施例4称取碳酸二甲酯25.22克，环己酮6.86克，碳酸二甲酯和环己酮的摩尔比为4∶1，再称取MgO0.48克，放入150毫升的高压釜中磁子搅拌，从室温快速加热到260℃，保持5小时。反应停止冷却后用毛细管色谱分析蒸出物计算庚二酸二甲酯的质量选择性，分析结果列于表1。
实施例5称取碳酸二甲酯25.22克，环己酮6.86克，碳酸二甲酯和环己酮的摩尔比为4∶1，再称取CaO0.48克，放入150毫升的高压釜中磁子搅拌，从室温快速加热到240℃，保持5小时。反应停止冷却后用毛细管色谱分析蒸出物计算庚二酸二甲酯的质量选择性，分析结果列于表1。。
表1
权利要求
1.一种用碳酸二甲酯和环己酮合成庚二酸二甲酯的方法，其特征在于包括如下步骤将碳酸二甲酯和环己酮放入反应釜中加热搅拌，加入催化剂，升温到150-300℃，反应1-8小时后，反应温度降至室温，分离制得产物；其中各组分的比例是碳酸二甲酯和环己酮摩尔比为碳酸二甲酯∶环己酮＝10-0.1∶1催化剂与反应原料之和的重量比为催化剂∶反应原料之和＝1∶1-20。
2.如权利要求1所述的一种用碳酸二甲酯和环己酮合成庚二酸二甲酯的方法，其特征在于所述的催化剂有NaOCH3、ZnO、MgO或CaO。
全文摘要
一种用碳酸二甲酯和环己酮合成庚二酸二甲酯的方法是将碳酸二甲酯和环己酮放入反应釜中加热搅拌，加入催化剂，升温到150－300℃，反应1－8小时后，反应温度降至室温，分离制得产物。本发明具有原料成本低、反应过程安全、工艺简单，易操作、无污染物产生的优点。
文档编号C07C67/00GK1733686SQ20051001277
公开日2006年2月15日 申请日期2005年8月29日 优先权日2005年8月29日
发明者孙予罕, 魏伟, 吴都督, 赵宁, 王秀芝 申请人:中国科学院山西煤炭化学研究所