连续氢化或氢化胺化的方法

专利名称：连续氢化或氢化胺化的方法
连续氢化或氢化胺化的方法
技术领域：
本发明涉及一种连续氢化不饱和化合物或连续氢化胺化羰基化合物的 方法。
在许多情况下，在非均相催化剂上的催化氢化使用固定床反应器进行 以得到连续方法的优点。然而，对各种反应而言，固定床反应器是不合适 的，因为对基本完成的反应，它们具有不再容易管理的尺寸。在氢化不饱 和化合物中释放的热量可在单程通过固定床反应器中产生除热的问题。因 此，为减少获得的热量，合适的话必须限制转化率和/或必须使反应器流出 物部分再循环，然而部分再循环导致不希望的返混。在某些氢化的情况下， 还必须制备和使用特别制备的催化剂，该催化剂在损失活性的情况下，经 常甚至在短寿命后，必须替换或再生。在固定床反应器中，催化剂不能在
操作过程中替换；催化剂替换通常不仅涉及氢化装置的关闭，而且还涉及 下游后处理段的关闭。
或者，非均相催化氩化可以悬浮反应的形式进行，在该情况下氢化催 化剂通过供入机械能而例如在搅拌槽中悬浮在液相中；例如参见UUmanns EnzyklopSdie der technischen Chemie，第4版，第13巻，1997，第138 页，VerlagChemieWeinheim。由于高度返混，连续搅拌槽反应器(CSTR) 不能实现反应物的完全转化，因为转化度U应器中停留时间和反应速率 的函数。然而，在许多应用中，尤其是在制备添味剂和芳香物质或药物和 作物保护剂或其前体的情况下，希望反应物的高度转化。
EP-A-0947493公开了 一种在连续泡罩塔反应器中选择性液相氬化a，P-皿化合物的方法。然而，该方法的缺点在于反应不完全。
现有技术建议连续搅拌槽反应器的级联状配置。然而，这些配置的缺 点为它们需要高的资金投入，尤其是大的反应器体积。
DE 196 25 189 Cl公开了 一种通过两段方法将丁炔二醇催化氢化为丁 二醇的方法。在该方法中，丁炔二醇在第一个氢化段中，在搅拌反应器中氢化，随后在固定床反应器中氢化。该方法意欲减少高沸点组分的副产物 形成。该出版物中是否连续取出催化剂并不是显而易见的。
在本申请的优先权日后出版的EP-A 1 676 829>^开了通过在至少两个 串联反应器中选择性氢化对应的芳族羧酸(衍生物)而制备脂环族羧酸或其 衍生物，其中至少一个反应器以环式操作模式操作。
本发明的目的为提供一种氢化不饱和化合物的方法，其組合了高时空 产率和高转化率与改进的过程灵活性和低资金费用的优点。
该目的通过一种连续氢化不饱和化合物的方法实现，其中
a) 使第一氢化催化剂的颗粒悬浮在其中溶解了不饱和化合物的液相
中，
b) 在第一氢气分压的含氬气体存在下和第一温度下，使液相与重力方 向相反而并流地通过填充泡罩塔反应器，
c) 将来自泡罩塔反应器的流出物送至气液分离，
d) 将来自步骤c)的液相送至交叉流过滤以获得渗余物和滤液，
e) 将渗余物再循环入步骤b)，
f) 在第二氩气分压的含氢气体存在下和第二温度下，使滤液通过第二 氢化催化剂床。
第二氢气分压优选比第一氢气分压至少高10巴。
滤液的体积流速与渗余物的体积流速之比优选为1:2000-1:10，尤其是 1:500-1:10。步骤b)中的转化度基于供入的不饱和化合物通常为80-99.8%， 优选卯-99.6%。步骤f)中转化U于存在于滤液中的不饱和化合物通常为 至少90%，尤其是95-100%。
尤其是在选择性氢化芳香物和芳香物质前体中，已经发现本发明的氢 化方法是特别有利的。本发明方法可使转化率很高(深度氢化)，准确地说 其在芳香物和芳香物质领域内是重要的，因为这里例如来自未转化的不饱 和前体的最小的污染甚至也可显著破坏气味或味觉印象。在许多情况下深 度氢化适用于消除令人讨厌的变色。着色组分通常为通过氩化转化为无色 化合物的(聚)不饱和化合物。特别有利的是，本发明氢化方法还可用于作 物保护和药物领域，因为其中鉴于将物质引入环境或人类或动物体而对完全转化和可由此实现的产物纯度提出了特别高的要求。
在本发明上下文中，不饱和化合物为具有可与氢加成的多重键的化合
物。它们优选为具有至少一个烯属不饱和c=c双键和/或oc畚键的化合 物。多个烯属不饱和c-c双键可以孤立、累积和/或共轭的形式存在。
包含至少一个碳-杂原子双键，尤其是碳-氧、碳-氮、碳-硫、碳-磷、 碳-硅双键，或碳-氮或碳-磷泰键的那些也包括在不饱和化合物中。杂原子 之间的双键或奏键体系也可用本发明方法氢化。具有烯属双键、酰胺、羧 基、腈、亚胺、硝基、酮基和/或醛基的有机分子尤其包括在不饱和化合物中。
优选实施方案涉及选择性氢化a，P-不饱和羰基化合物的C=C双键(保 留C-O双键)。为此，选择第一和第二氢化催化剂，以使与碳-氧双键相比， 它们能够优先氢化碳-碳双键。
a,P-不饱和g化合物尤其为下式(I)的那些
其中R，为氢和有机基团，优选烷基(例如d,2。烷基)、链烯基(例如C^o链
烯基)、芳基(例如苯基)或芳烷基(例如苯基-d-6烷基)，且R2、 R3和R4各
自独立地为氢或d-4炕基。芳基可具有至多1、 2、 3或4个取代基如d-9 烷基或d，烷氧基。
特别优选的进料为下式(ii)的肉桂醛和肉桂Sf;t生物
其中R1、 R2、 R3、 R4和R5各自独立地为氩、C广9烷基或C广9烷氧基，且 W为氢或甲基。
优选的肉桂醛衍生物为脱氬铃兰醛(dehydrolysmeral)(2-甲基-3-(对叔 丁基苯基)丙烯醛)。
优选的进料也为萜醛如柠檬醛；和具有萜类化合物骨架的酮如假紫罗 酮(6，10-二甲基十一-3,5，9-三烯-2-酮)。胺。换言之，本发明方法用于氢化胺化a&化合物。
可经受氢化胺化的合适的羰基化合物例如为乙醛、丙醛、正丁醛、异
丁醛、正戊醛、正己醛、2-乙基己醛、2-甲基戊醛、3-甲基戊醛、4-甲基戊 醛、乙二醛、苯曱醛、对甲氧基苯甲醛、对甲基苯甲醛、苯乙醛、(对曱氧 基苯基)乙醛、(3，4-二甲氧基苯基)乙醛、糠醛、4-甲酰基四氢吡喃、3-甲酰 基四氢呋喃、5-曱酰基戊腈、加氢甲酰化聚异丁烯(聚异丁烯醛，PIBA)、 通过l-戊烯和环戊烯的易位反应获得的加氢甲酰化低聚物、丙酮、2-丁酮、 3-甲基丁-2-酮、4-甲基戊-2-酮、二乙基酮、四氢萘酮、乙酰苯、对甲基乙 酰苯、对甲氧基乙酰苯、间曱氧基乙酰苯、l-乙酰萘、2-乙酰萘、1-苯基-3-丁酮、二苯甲酮、环丁酮、环戊酮、环戊烯酮、环己酮、环己烯酮、2,6-二甲基环己酮。
特别优选的羰基化合物为2-甲基-3-(对叔丁基苯基)丙醛(铃兰醛 (lysmeral))。
例如使用如下伯或仲胺曱胺、二甲胺、乙胺、二乙胺、正丙胺、二 正丙胺、异丙胺、二异丙胺、异丙基乙基胺、正丁胺、二正丁胺、仲丁胺、 二仲丁基胺、异丁胺、正戊胺、仲戊胺、异戊胺、正己胺、仲己胺、异己 胺、环己胺、苯胺、甲苯胺、哌啶、吗啉、顺-2，6-二甲基吗啉和吡咯烷。
相对于待胺化的氟基，胺以至少化学计量的量使用。通常而言，每摩 尔待转化皿使用1.5-10摩尔当量的胺。
特别优选通过本发明方法制备的胺例如为N，N-二(Cw烷基)环己胺(来 自环己酮和二(Cf4烷基)胺)、正丙胺类(例如二甲基丙基胺)(来自丙醛和二 甲胺)、N，N-二甲基-N-异丙胺(来自丙酮和二甲胺)、N，N-二甲基-N-丁胺类 (来自丁醛、异丁醛或丁酮和二曱胺)、N-乙基-N,N-二异丙胺(来自乙醛和 N，N-二异丙胺)、三(2-乙基己基)胺(来自2-乙基己醛和二(2-乙基己基)胺)和 三丁胺(来自丁醛和二丁胺)。
本发明方法的特别优选的实施方案涉及2-甲基-3-(对叔丁基苯基)丙醛 与顺-2，6-二甲基吗啉的反应。
本发明方法的另一应用涉及选择性氢化具有羰基，尤其是醛基以及不与其共辄的c=c双键的化合物的羰基，例如将香茅醛氬化为香茅醇。为此，
使用能够先于碳-碳双键而优先氢化碳-氧双键的氢化催化剂。
当待氢化的不饱和化合物(或在氢化胺化的情况下羰基化合物和胺的 混合物)和/或其氢化产物在氢化条件下为液体时，液相可基本不含外部溶 剂或稀释剂。"外部溶剂或稀释剂，，应认为是不同于待氢化不饱和化合物 或在氢化胺化情况下的羰基化合物和胺或特定的氢化产物的所有溶剂。其 优点为在进行该方法之后，获得所需氢化产物而不再需要除去溶剂。 当使用它们时，有用的稀释剂尤其为链烷烃，环烷烃，线性或环状脂
族单-、二-、三-或聚醚，脂族醇。特别合适的稀释剂为d-C6链烷醇，更 优选d-C4链烷醇，尤其是甲醇。
在选择性氢化a,P-不饱和羰基化合物中，加入催化量的氨或脂族伯、 仲或叔胺可改进氬化的选择性。特别优选叔胺，例如三(d-C4烷基)胺，尤 其是三甲胺。
作为第一氢化催化剂，可使用市售的悬浮催化剂。包含作为氢化-活性 金属的钯、铑、钉、铂、铁、钴、铜、镍的催化剂是特别合适的。
经常使用阮内催化剂。最容易得到且因此最常使用的阮内催化剂为阮 内镍。
为了氢化胺化，或为了先于碳-氧双键而优先氢化碳-碳双键，合适的 催化剂尤其为至少包含4巴作为活性组分的那些。除了钯以外，该催化剂还 可包含其它活性组分，例如锌、镉、铂、银或稀土金属如铈。催化剂可以 金属和/或氧化形式使用。优选将活性组分施加在载体材料上。合适的载体 材料例如为Si02、 Ti02、 Zjr02、入1203或碳如石墨、炭黑或活性炭。由于 其易于悬浮，优选活性炭。钯的含量基于催化剂的总重量优选为0.1-10重 量％，尤其是0.5-7重量％，更优选2-6重量％。
为了先于碳-碳双键而优先氢化碳-氧双键，合适的催化剂尤其为至少 包含钌作为活性组分的那些。除了钌以外，该催化剂还可包含其它活性组 分，例如铁。催化剂可以金属和/或氧化形式使用。优选将活性组分施加在 载体材料上。合适的载体材料例如为Si02、 Ti02、 Zr02、厶1203或碳如石 墨、炭黑或活性炭。由于其易于悬浮，优选活性炭。钌的含量基于催化剂的总重量优选为0.1-10重量％，铁的含量基于催化剂的总重量优选为0.1-5
重量％，尤其是0.5-1.5重量％。
优选使用平均直径为0.0001-2mm,优选O.OOl-lmm ，更优选
0.005-0.1mm的悬浮氢化催化剂颗粒。
可借助常规^t术将悬浮的催化剂材料引入液相并分布其中。 在泡罩塔反应器和固定床反应器中使用的含氢气体通常是纯度例如为
至少99.5体积％的氢气。在两个方法段中使用的氢气的量至少与液相中不
饱和化合物中待氢化的双键当量数等摩尔。然而，通常在过量1-20%下操作。
根据本发明，在含氢气体存在下使具有悬浮的第一氢化催化剂的液相 与重力方向相反而并流地通过填充泡罩塔反应器。
泡罩塔反应器基本上由其中在下部截面装有喷射i殳备的细的垂直圃柱 状反应器组成。所用气体分配器例如为多孑L板、穿孔塔盘、穿孔管、喷嘴 或喷嘴塔盘。连续供入气相。此外，根据本发明使用的填充泡罩塔具有填 充元件。
填充导致液相相对于催化剂颗粒更高速率，因为催化剂颗粒的传输被 反应器中的填充物阻止，即与周围液体相比，颗粒受到更强的阻止。结合 悬浮颗粒的较高的基于体积的表面积，时空产率增加。
在反应器中，阻止催化剂颗粒传输的填充物通常包含内件，该内件放 置得使反应混合物在通过反应器时被迫通过填充物的内件，即内件通常充 满反应器的整个自由横截面。内件优选但并不必须在液相的流动方向上延 伸到反应器的整个尺寸。
直径的2-2000倍，尤其是5-500倍，更优选5-100倍的孔或通道。
水力直径为本领域熟练技术人员熟悉的描述非圆形通道结构的等量直
径的参数。孔的氷力直径为孔的4倍横截面与其周长的商。在通道具有等
边三角形形状横截面的情况下，水力直径可描述为2bh/(b+2s)，其中b为
底边，h为高且s为三角形的边长。
有利的是，合适的填充物的孔或通道的水力直径为0.5-20mm，优选l画10mm,更优选l画3mm。
原则上合适的填充元件，即其几何形状由自蒸馏和萃取4支术已知。然 而，对本发明而言，填充物原则上具有明显比蒸镏和萃取技术领域中相当 的内件小的水力直径，通常其系数为2-10。
合适的填充元件尤其为例如MontzA3、 SulzerBX、 DX和EXi殳计的 金属纤维填充物或金属丝网填充物。代替金属纤维填充物，还可4吏用其它 织造、针织或毡制材料的填充物。例如根据Montz Bl或Sulzer Mellapak设 计，优选没有穿孔或其它较大孔的平面或波状金属片的填充物也是合适的。 ^j^金属的填充物，例如Montz BSH型填充物也是有利的。
在本发明方法中，连续操作在泡罩塔反应器和固定床反应器中的氢化。
填充泡罩塔反应器中的第一氢化段通常在1-100巴，优选5-25巴的氢 气分压下进4亍。
在泡罩塔反应器中的温度通常为25-150。C,优选50-100X:。 液相通过填充泡罩塔反应器的空塔速率优选为至少100m3/m2h,优选 100-500m3/m2h ， 尤其是150-300m3/m2h ， 气相的空塔速率超过 5m3(STP)/m2h，尤其是10-200m3(STP)/m2h。为实现足够高的空塔速率， 使来自步骤d)的渗余物再循环。
本发明方法采用交叉流过滤取出悬浮的第一氢化催化剂。在交叉流过 滤中，使待过滤介质切线移向允许液体通过但保留悬浮催化剂的膜的表面。 滤液(渗透物)的体积料流的流动与介质流动方向成直角。该方法的驱动力 为可透膜压。在交叉流过滤中，平行于过滤器表面的流动防止了滤饼的形 成。
取决于所用催化剂的粒度，用于本发明方法的滤膜优选具有0.5nm至 20jxm，尤其是lnm至10|iim，最优选2nm至l^un的孑L径。
滤膜的分离层可由有才几聚合物(例如聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚砜、 聚醚砜、聚醚醚酮、聚酰胺)、陶瓷(例如a-Al203、 Zr02、 Ti02、 SiC或混 合的陶瓷材料)、金属、碳或其组合构成，且在反应温度下必须在反应介质 中稳定。由于机械原因，分离层通常施加在一层或多层由与分离层相同或 不同的材料构成的粗糙多孔亚结构上。实例为金属亚结构上的金属分离层；金属、陶瓷或碳亚结构上的陶瓷分离层；聚合物、金属、陶瓷或金属上陶 资的亚结构上的聚合物分离层；或碳、金属或陶瓷亚结构上的碳分离层。
膜通常在耐压外壳中使用，该外壳在过滤所需的压力条件下允许含催 化剂的渗余物和不含催化剂的滤液分离。膜可i殳计为平面、盘式、管式、 多通道元件，毛细管或缠绕几何结构，对它们而言可获得允许'渗余物和滤 液分离的对应的压力外壳。取决于空间需要， 一个过滤元件可包含多个通 道。此外，多个这些元件可在一个外壳中结合得到模件。在优选实施方案 中，使用例如与外壳焊接或设计为盘的金属膜。
本方法优选以使得在膜的渗余物侧上形成非常薄的顶层催化剂的方式 操作。因此，含催化剂的液相优选以高速通过才莫件，以在膜表面获得足够 的剪切。或者，剪切还可通过膜运动或通过膜间的搅拌元件(旋转或振动模 件)产生。
令人讨厌的顶层可通过渗余物和滤液侧之间短暂的逆流除去。为此， 将滤液侧的压力增加至大于渗余物侧的压力。
最佳的可透膜压受诸如膜孔直径、在操作温度下影响顶层形成和膜的
机械稳定性的流体力学条4的因素影响。其通常为至少0.1巴，尤其是 0.2-50巴，优选0.5-25巴。较高的可透膜压通常导致较高的渗余物流动。 可获得的渗透物流动极大地取决于所用的膜类型和几何形状、工艺条件、 含催化剂液相的组成、催化剂浓度和催化剂类型。流速通常为 l-2000kg/m2/h。可获得的催化剂保留率超过99%。
根据本发明，将滤液送至第二氢化催化剂床上的另一氢化段。在第二 氢化催化剂上的转化通常在固定床反应器中进行。
固定床反应器本身已知。在固定床反应器中，将呈无规填充物床形式 的氢化催化剂以空间固定的形式放置在具有未分割横截面的垂直圆柱状容 器中。使液相和含氢气体通过该催化剂床，液相可从上面或下面通过且气 相可与其并流或逆流输送。
在所谓的液相模式中，滤液与重力相反地通过催化剂床。在该所谓的
液相模式中，可存在床的膨胀。
然而，在优选实施方案中，滤液在固定床反应器顶部引入且允许在重力影响下滴流在第二氢化催化剂床上。
液相和含氢气相优选连续供入，其中这两个相均可部分再循环。 上文已列出的用于第一氢化催化剂的催化剂材料原则上也适合用作第
二氢化催化剂。因此，包含钽、铑、钌、铂、铁、钴、铜、镍作为氢化活
性金属的催化剂尤其合适。
为了氢化胺或为了先于碳-氧双键而优先氢化碳-碳双键，合适的催化
剂尤其为至少包含4e作为活性组分的那些。除了钯以外，催化剂还可包含 其它活性组分，例如锌、镉、铂、银或稀土金属如铈。催化剂可以金属和/ 或氧化形式^f吏用。活性组分优选施加在载体材料上。
第二氢化催化剂的颗粒优选包含具有足够机械稳定性的载体材料，例 如硅、铝、钛和/或锆的氧化物。特别优选的载体材料为矾土。特别优选使 用负载在矾土上的4巴催化剂。
固定床氢化催化剂通常以块状材料形式或以圓柱状粒料、片或球状形
式使用。粒料通常具有1.5-3.5mm的直径和至多20mm的长度。片或块状 材料的尺寸通常为2-8mm。.
在固定床反应器中的氢化优选在比泡罩塔反应器中温度至少高10 "C ， 尤其是至少高40X:的温度下进行。在固定床反应器中的氢化优选在50-250 。C，优选60-200"C，尤其是75-160"C的反应温度下进行。
在固定床反应器中的氢气分压通常为15-50巴，优选20-100巴。
本发明方法通过附图l和如下实施例详细阐述。


图1显示了适合进行本发明方法的装置的示意图，其中反应器(泡罩 塔)l具有阻止催化剂颗粒传输的填充物2。液体经由管线3引入反应器， 氢气经由管线4引入。循环气体5借助混合喷嘴6与新鲜气体和通过泵14 循环的悬浮液11混合。^f^应器流出物经由管线7输入其中将气相分离并 经由管线9将其取出的分离容器8。经,由管线10取出所述气体量的部分料 流，以限制气体杂质的累积并将剩余量经由管线5输入反应器。由于悬浮 催化剂借助交叉流过滤器12保留且仅不含催化剂的液相经由管线13离开 并被取出，使得该悬浮催化剂保留在反应器体系中。借助换热器15，使得 在悬浮反应器体系中的温度可以受控的方式调节。将经由管线13取出的产物经由管线16供入固定床反应器18。此外， 氢气经由管线17供入固定床反应器。在固定床反应器18的顶部引入经由 管线16供入的液相并使其在重力影响下滴流在固定床氢化催化剂颗粒上。 在催化剂层的端部，将液相和气相在反应温度下，在热的分离器20中分离， 或在通过冷却器后，在冷的分离器中分离。气相经由管线21取出，且深度 氩化产物可经由管线24取出。借助换热器22和23，使得在固定床反应器 体系中的温度可以受控的方式调节。
实施例1:用顺-2，6-二甲基吗啉将铃兰醛(2-甲基-3-(对叔丁基苯基)-丙醛) 氩化胺化为丁苯吗啉(fenpropimorph)
使用图l所示的装置，其包括配有常规设计的金属丝网填充物的泡罩 塔(长度500nm，直径20mm)(Kanthal)。金属丝厚度为O.lmm,折叠宽度 为lmm，折叠与垂直的倾角为60°。填充物的基于体积的表面积为 2000m"m、基于纤维的几何形状表面积，即将纤维认为是光滑表面的理论 表面积)。
所用进料为铃兰醛和顺-2，6-二甲基吗啉的混合物，其摩尔比例为 1:2.5。进料速率为100g/h。、
将在活性炭上包含5%钯的钯-碳悬浮氢化催化剂悬浮在进料中。反应 在80C和10巴的氩气压力下连续进行。使具有悬浮催化剂的液体和气体 以200m3/m2h的速率，与重力方向相反而并流通过反应器。转化率为 99.5%。时空产率为425kgFPM/(m3h)。
交叉过滤单元在交叉流过滤外壳(d x h=25mm x 176mm)中包含滤烛 (a-Ah03和Zr02，孔宽度为100nm)。可透膜压为0.3巴。
将滤液用作补充反应器的进料(100ml/h)。反应器(直径d-27.3mm,床 长度-230mm)为充满把-钒土固定床氢化催化剂颗粒的固定床反应器。反应 在140C和30巴氢气压力下以滴流模式进行。转化率为92.9%，这意味着 总转化率为99.96%。
实施例2:将脱氢铃兰醛(dehydrolysmeral)(2-甲基-3-(对叔丁基苯基)-丙烯 醛)氩化为铃兰醛(2-甲基-3-(对叔丁基苯基)-丙醛)
使用实施例1中所述的装置；所用进料为脱氬铃兰醛(在甲醇中30重量％)。将在活性炭上包含5%钯的把-碳悬浮氲化催化剂悬浮在进料中。反 应在60'C和10巴氬气压力下连续进行。使具有悬浮催化剂的液体和气体 以200m3/m2h的速率，与重力方向相反而并流通过反应器。转化率为94%。 时空产率为0.31/(1 h)。
将来自填充泡罩塔的产物用作补充反应器的进料(200ml/h)。反应器(直 径d=27.3mm，床长度-400mm)为充满钯-钒土氢化催化剂颗粒的固定床反 应器。反应在115C和30巴氢气压力下以滴流模式进行。将残余的脱氢铃 兰醛(约1.0%至1.5%)完全转化(远低于0.1%)。
权利要求
1.一种连续氢化不饱和化合物的方法，其中a)使第一氢化催化剂的颗粒悬浮在其中溶解了不饱和化合物的液相中，b)在第一氢气分压的含氢气体存在下和第一温度下，使液相与重力方向相反而并流地通过填充泡罩塔反应器，c)将来自泡罩塔反应器的流出物送至气液分离，d)将来自步骤c)的液相送至交叉流过滤以获得渗余物和滤液，e)将渗余物再循环入步骤b)，f)在第二氢气分压的含氢气体存在下和第二温度下，使滤液通过第二氢化催化剂床。
2. 根据权利要求l的方法，其中使所述液相以至少100m3/m2h，优选 为100-500m3/m2h，尤其是150-300m3/m2h的空塔速率通过步骤b)中的填 充泡罩塔反应器。
3. 根据权利要求1或2的方法，其中在步骤f)中，在固定床反应器的 顶部引入所述滤液并在重力影响下使滤液滴流在第二氬化催化剂床上。
4. 根据权利要求1或2的方法，其中在步骤f)中，使所述滤液与重力 方向相反地通过第二氩化催化剂床。
5. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中第二氢气分压至少比第一 氢气分压高10巴。
6. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述第一氢气分压为 1-100巴。
7. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述第二氢气分压为 15-130巴。
8. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中第二温度至少比第一温度 高10。C。
9. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述第一温度为25-150 。C，优选50-100。C。
10. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述第二温度为50-250 X:，优选60-200'C，尤其是75-160'C。
11. 根据前迷权利要求中任一项的方法，其中所述不饱和化合物为a，p-不饱和羰基化合物且第一和第二氢化催化剂能够先于碳-氧双键优先氢化 碳-碳双键。
12. 根据权利要求11的方法，其中所述不饱和化合物选自肉桂醛、肉 桂醛f汴生物、辟醛和具有辟类化合物骨架的酮。
13. 根据权利要求12的方法，其中所述肉桂醛衍生物为2-甲基-3-(对 叔丁基苯基)丙烯醛，或萜醛为柠檬醛，或具有萜类化合物骨架的酮为6,10-二甲基十一-3，5，9-三烯-2-酮。
14. 根据权利要求1-10中任一项的方法，其中所述不饱和化合物为烯胺。
15. 根据权利要求14的方法，其中所述烯胺由羰基化合物和伯或仲胺 原位制备。
16. 根据权利要求15的方法，其中所述羰基化合物为2-甲基-3-(对叔 丁基苯基)丙醛。
17. 根据权利要求16的方法，其中所述胺为顺-2，6-二曱基吗啉。
18. 根据权利要求13-16中任一项的方法，其中所述液相基本不包含外 部溶剂或稀释剂。
19. 根据权利要求11-13中任一项的方法，其中所述液相包含外部溶剂 或稀释剂。
20. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述第一氢化催化剂包 含在碳载体上的钯。
21. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述第二氢化催化剂包 含在矾土载体上的钯。
全文摘要
本发明涉及一种连续氢化不饱和化合物的方法，根据该方法，使第一氢化催化剂的颗粒悬浮在其中溶解了不饱和化合物的液相中。根据该方法，在第一氢气分压的含氢气体存在下和第一温度下，使液相与重力方向相反而并流地通过填充泡罩塔反应器，将来自泡罩塔反应器的流出物送至气液分离，将液相送至交叉流过滤以获得渗余物和滤液。将渗余物引回泡罩塔反应器，在第二氢气分压和第二温度下的含氢气体存在下，使滤液通过第二氢化催化剂床，其中第二氢气分压至少比第一氢气分压高10巴。
文档编号C07C47/228GK101291902SQ200680038487
公开日2008年10月22日 申请日期2006年10月16日 优先权日2005年10月17日
发明者B·W·霍费尔, E·施瓦布, G·凯贝尔, H·福斯, J·埃伯哈特, M·哈克, U·赖尤德 申请人:巴斯夫欧洲公司