专利名称：萃取精馏回收苯乙烯的脱色方法
技术领域：
本发明涉及一种萃取精馏回收苯乙烯的脱色方法。
背景技术：
采用石脑油类为原料的乙烯裂解装置中，其二甲苯的含量为0.06 0.07吨/吨乙烯，而
裂解汽油Cs馏分中二甲苯苯乙烯乙苯的比例通常为4:3:i。据此推算， 一套60万
吨/年的乙烯装置，可回收苯乙烯约为2.9万吨/年，若将其中的乙苯脱氢回收，苯乙烯产量
还可提高，具有一定的回收价值。从裂解汽油中回收苯乙烯可消除传统裂解汽油装置中苯
乙烯加氢的氢气消耗量，从而减轻加氢装置的负荷；回收混二甲苯中的乙苯含量大大减少， 可作为二甲苯异构化生产对二甲苯的原料；可回收相当数量的苯乙烯。
裂解汽油Q馏分的色度(铂钴色度单位)大于500，经过萃取精馏、溶剂回收和精制苯 乙烯三精馏单元无法解决苯乙烯色度问题，得到纯苯乙烯的色度仍在500以上。传统工艺 采用采用白土脱色，专利CN1220300和CN1040218分别介绍了采用白土对合成烃油和蓖 麻油进行脱色，该脱色工艺产生不少白土固体废弃物，另外白土脱色是放热反应，使得苯 乙烯容易聚合。
专利US3763015介绍了采用硝酸对从裂解汽油中回收的苯乙烯进行脱色，该工艺需要 一个脱色单元，从而使得工艺流程复杂，另外，由于硝酸具有强腐蚀性，对设备要求高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是在现有技术采用白土脱色带来的大量固体废弃物及工 艺复杂、或采用硝酸脱色具有设备要求高和流程复杂的问题，提供了一种新的萃取精馏回 收苯乙烯的脱色方法，该方法具有流程简单、无污染的特点。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下 一种萃取精馏回收苯乙烯的脱 色方法，包括以下步骤a)将脱色剂加入溶剂中混合溶解得物流I ，物流I和含苯乙烯原 料油分别进入萃取精馏塔的上部、中部，塔顶馏出沸点比苯乙烯低的轻组分，其色度以铂 钴色度单位计为《100，塔釜得到苯乙烯和溶剂的混合物物流II，其中脱色剂选自有机酸 或有机酸酐中的至少一种，溶剂选自沸点大于16(TC的极性溶剂中的至少一种；b)物流n进入溶剂回收塔的中部，塔顶馏出色度以铂钴色度单位计为《10的粗苯乙烯，塔釜得到回 收溶剂；C)粗苯乙烯进入精苯乙烯塔的中部，塔顶馏出色度以铂钴色度单位计为《10的 纯苯乙烯，塔釜得到沸点比苯乙烯高的重组分。
上述技术方案中，萃取精馏塔的理论板数优选范围为30 60，溶剂进料位置优选方案 为第4 8块理论板，原料进料位置优选方案为塔中部，溶剂比优选范围为5 12，操作压 力优选范围为8 12KPa，回流比优选范围为0.5 5，塔顶控制温度优选范围为70 85°C; 溶剂回收塔的理论板数优选范围为10 50，操作压力优选范围为8 12KPa，回流比优选 范围为1 5，塔顶控制温度优选范围为75 9(TC;精苯乙烯塔的理论板数优选范围为10 50，操作压力优选范围为8 12KPa，回流比优选范围为1 5，塔顶控制温度优选范围为 75 90°C;脱色剂优选为顺丁烯二酸酐和乙酸酐；溶剂优选自N-甲酰吗啉、N-甲基吡咯 烷酮和环丁砜中的至少一种；脱色剂用量优选范围为原料油重量的0.3 3%。
由于原料油中有含氮、双烯烃等微量有机物，导致油的色度较高，必须将其还原成饱 和结构有机物才能使油的色度达到产品质量要求。有机酸和有机酸酐一方面具有良好的溶 解性能，另一方面又具有良好的氧化还原性能，有机酸或者有机酸酐与含氮、双烯烃等有 机物在萃取精馏塔和溶剂回收塔中发生反应，从而得以使苯乙烯色度达到质量要求。本发 明通过在萃取精馏溶剂中加入有机酸或者有机酸酐的方案，使得纯苯乙烯色度达到质量要 求，取得了较好的技术效果。
图1为萃取精馏回收苯乙烯的脱色工艺流程图。
图l中l为混合器，2为萃取精馏塔，3为溶剂回收塔，4为精苯乙烯塔，5为溶剂， 6为脱色剂，7为含脱色剂溶剂，8为原料油，9为轻组分，IO为苯乙烯和溶剂的混合物， ll为粗苯乙烯，12为回收溶剂，13为纯苯乙烯，14为重组分。
按图1所示的流程，脱色剂6和溶剂5经混合器1混合溶解成含脱色剂溶剂7，含脱 色剂溶剂7和原料油8分别进入萃取精馏塔2，塔顶熘出轻组分9，塔釜得到苯乙烯和溶 剂的混合物IO，苯乙烯和溶剂的混合物10进入溶剂回收塔3，塔顶馏出粗苯乙烯ll，塔 釜得到回收溶剂12，粗苯乙烯11进入精苯乙烯塔4，塔顶馏出纯苯乙烯13，塔釜得到重 组分14。
下面通过具体实施例对本发明作进一步的说明，但是，本发明的范围并不只限于实施 例所覆盖的范围。
具体实施例方式
实施例1
脱色剂顺丁烯二酸和N-甲酰吗啉混合溶解后，进入理论板数为30的萃取精馏塔，进 料位置为第4块理论板，脱色剂用量为原料油进料量的3%，原料油进料位置为第15块理 论板，回流比为5，萃取精馏塔的操作压力为10KPa，控制塔顶温度为73.5 75'C，塔顶 得到比苯乙烯沸点低的轻组分，轻组分色度(以铂钴色度单位计，以下同)为50，塔釜为苯 乙烯和溶剂混合物，该混合物进入理论板数为10的溶剂回收塔，进料位置为第5块理论 板，回流比为5，溶剂回收塔的操作压力为lOKPa，控制塔顶温度为76 78.5匸，塔顶得 到色度为5的粗苯乙烯，塔釜为回收溶剂，粗苯乙烯溶剂进入理论板数为10的精苯乙烯 塔，进料位置为第5块理论板，回流比为5，操作压力为lOKPa，控制塔顶温度为75 75.5 。C，塔顶熘出液得到色度为5纯苯乙烯，塔釜得到重组分。
实施例2
脱色剂顺丁烯二酸酐和N-甲基吡咯垸酮混合溶解后，进入理论板数为60的萃取精馏 塔，进料位置为第6块理论板，脱色剂用量为原料油进料量的1%，原料油进料位置为第 30块理论板，回流比为l，萃取精熘塔的操作压力为12KPa，控制塔顶温度为76 78'C， 塔顶得到比苯乙烯沸点低的轻组分，轻组分色度(以铂钴色度单位计，以下同)为80，塔釜 为苯乙烯和溶剂混合物，该混合物进入理论板数为30的溶剂回收塔，进料位置为第15块 理论板，回流比为3，溶剂回收塔的操作压力为lOKPa，控制塔顶温度为80 81.5°C，塔 顶得到色度为IO的粗苯乙烯，塔釜为回收溶剂，粗苯乙烯溶剂进入理论板数为30的精苯 乙烯塔，进料位置为第15块理论板，回流比为3，操作压力为12KPa，控制塔顶温度为 79 79.5°C，塔顶熘出液得到色度为IO纯苯乙烯，塔釜得到重组分。
实施例3
脱色剂乙酸酐和环丁砜混合溶解后，进入理论板数为80的萃取精馏塔，进料位置为 第8块理论板，脱色剂用量为原料油进料量的0.3%，原料油进料位置为第40块理论板， 回流比为0.5，萃取精镏塔的操作压力为8KPa，控制塔顶温度为66 67.5'C，塔顶得到比 苯乙烯沸点低的轻组分，轻组分色度(以铂钴色度单位计，以下同)为IOO，塔釜为苯乙烯 和溶剂混合物，该混合物进入理论板数为50的溶剂回收塔，进料位置为第25块理论板， 回流比为l，溶剂回收塔的操作压力为8KPa，控制塔顶温度为69.5 72。C，塔顶得到色度
5为10的粗苯乙烯，塔釜为回收溶剂，粗苯乙烯溶剂进入理论板数为50的精苯乙烯塔，进 料位置为第25块理论板，回流比为l，操作压力为8KPa，控制塔顶温度为69 69.5'C， 塔顶馏出液得到色度为IO的纯苯乙烯，塔釜得到重组分。
权利要求
1、一种萃取精馏回收苯乙烯的脱色方法，包括以下步骤
2、 根据权利1所述萃取精馏回收苯乙烯的脱色方法，其特征在于萃取精馏塔的理论 板数为30 80，溶剂进料位置为第4 8块理论板，原料进料位置为塔中部，溶剂比为5 12，操作压力为8 12KPa，回流比为0.5 5，塔顶控制温度为70 85。C;溶剂回收塔的 理论板数为10 50，操作压力为8 12KPa，回流比为1 5，塔顶控制温度为75 90°C; 精苯乙烯塔的理论板数为10 50，操作压力为8 12KPa，回流比为1 5，塔顶控制温度 为75 90°C。
3、 根据权利1所述萃取精馏回收苯乙烯的脱色方法，其特征在于脱色剂选自顺丁烯 二酸酐和乙酸酐中的至少一种。
4、 根据权利l所述萃取精馏回收苯乙烯的脱色方法，其特征在于溶剂选自N-甲酰吗 啉、N-甲基卩比咯烷酮和环丁砜中的至少一种。
5、 根据权利1所述萃取精馏回收苯乙烯的脱色方法，其特征在于脱色剂用量为原料 油重量的0.3 3%。
全文摘要
本发明涉及一种萃取精馏回收苯乙烯的脱色方法，主要解决目前采用白土脱色带来的大量固体废弃物及工艺复杂、或采用硝酸脱色具有设备要求高和流程复杂的问题。本发明通过采用包括以下步骤将脱色剂加入溶剂中混合溶解得物流I，物流I和含苯乙烯原料油分别进入萃取精馏塔的上部、中部，塔顶馏出沸点比苯乙烯低的轻组分，其色度以铂钴色度单位计为≤100，塔釜得到苯乙烯和溶剂的混合物物流II，其中脱色剂选自有机酸或有机酸酐中的至少一种，溶剂选自沸点大于160℃的极性溶剂中的至少一种；物流II进入溶剂回收塔的中部，塔顶馏出色度以铂钴色度单位计为≤10的粗苯乙烯，塔釜得到回收溶剂；粗苯乙烯进入精苯乙烯塔的中部，塔顶馏出色度以铂钴色度单位计为≤10的纯苯乙烯，塔釜得到沸点比苯乙烯高的重组分的技术方案较好地解决了该问题，可用于裂解汽油回收苯乙烯的工业生产中。
文档编号C07C15/46GK101429091SQ20071004788
公开日2009年5月13日 申请日期2007年11月7日 优先权日2007年11月7日
发明者卢咏琰, 剑 肖, 郭艳姿, 钟禄平, 陈秀宏 申请人:中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院