专利名称：一种α－吡喃酮类衍生物的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种α-吡喃酮类衍生物的合成方法。
背景技术：
α-吡喃酮类衍生物是一类重要的有机杂环化合物，在天然产物中广泛存在，很多都显示了良好的生理活性，如抗HIV、抗菌、抗真菌、抗白血病等，在医药、农药中有极为广泛的应用。
在本发明作出之前，现有技术中合成α-吡喃酮类衍生物的方法有1)α，β-不饱和酮类化合物经内酯化反应得到[(a)Bickel，C.L.J.Am.Chem.Soc.1950，72，1022.(b)Migliorese，K.G.et al.，J.Org.Chem.1974，39，843.(c)Dieter，R.K.et al.，J.Org.Chem.1983，48，4439.]；2)3，5-二氧代羧酸类化合物经环合反应得到(Harris，T.M.etal.，J.Org.Chem.1966，31，1032.)；3)钯催化下的β-碘代丙烯酸与联烯基锡化合物偶联-内酯化反应(Rousset，S.et al.，Chem.Commun.2000，1987.)；4)钯催化下的β-卤代α，β-不饱和化合物与炔反应(Larock，R.C.et al.，J.Org.Chem.1999，64，8770.)；5)碱催化下联烯基酮与含活泼亚甲基的酯类化合物反应[(a)Ma，S.M.et al.，Org.Lett.2002，4，505；(b)Ma，S.M.et al.，J.Org.Chem.2003，68，8996.]；6)醛与联烯基酯在叔膦的催化下反应得到3-取代的α-吡喃酮类衍生物(Zhu，X.F.et al.，Org.Lett.2005，7，2977)。以上方法存在一定的局限性，主要体现在原料不易得，反应收率较低，反应条件较为苛刻，使用的催化剂价格昂贵等。与本发明较为相关的方法有7)Baylis-Hillman加成物与酮反应得到3，5，6-取代的α-吡喃酮类衍生物(Kim J.N.et al.Tetrahedron Lett.2007，48，1069.)；8)Baylis-Hillman加成物与β-二酮经过两步反应得到α-吡喃酮类衍生物(Kim J.N.et al.Bull.Korean Chem.Soc.2007，28，147.)。方法7中以Baylis-Hillman加成物和二苯乙酮为原料，经过三步反应得到三取代的α-吡喃酮类衍生物，反应需要使用强碱和三氟醋酸酐等试剂，反应操作步骤繁多，反应时间较长，且总收率较低。方法8中以Baylis-Hillman加成物和1，3-环己二酮为原料通过两步反应得到α-吡喃酮类衍生物，反应要用5.0当量的N，N-二甲基苯胺处理后才能得到目标产物。这两种方法均存在反应步骤较多、反应条件苛刻、操作比较繁杂，反应废液较多，对环境污染较大等缺点。
发明内容本发明的目的是克服现有技术的缺点，提供一条合成步骤少、条件温和、原料易得、反应收率高、操作简便、具有良好的原子经济性的合成α-吡喃酮类衍生物的方法。
本发明采用的技术方案如下如式(II)所示的Baylis-Hillman加成物在碱催化下在有机溶剂中或无溶剂条件下于0～100℃，与如式(III)所示的1，3-环己二酮或其衍生物进行环化反应1～12小时，反应完全经后处理即得如式(I)所示的α-吡喃酮类衍生物，所述的Baylis-Hillman加成物∶1，3-环己二酮或其衍生物∶碱催化剂的投料物质的量比为1∶1.0～3.0∶0.1～5.0，所述的有机溶剂的用量为Baylis-Hillman加成物质量的0～20倍，所述的碱催化剂为无机碱或有机胺，反应式如下 式(I)、式(II)或式(III)中R1为C2～C8烷基、C6～C10芳基、C6～C10取代芳基或C3～C8杂环芳基；R3、R4各自独立为H或C1～C6的烷基；R2为C1～C6的烷基。
进一步，所述的式(I)、式(II)或式(III)中R1为呋喃基、噻吩基、噻唑基、4-甲基噻唑基、苯基、氟苯基、氯苯基、溴苯基、碘苯基、氟氯苯基、甲苯基、乙苯基、二甲苯基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基或环己基；R2为甲基或乙基；R3、R4各自独立为H或甲基。
所述的碱为下列之一三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三异丙胺、二乙基异丙胺、三乙烯二胺、吡啶、哌啶、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基苯胺、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾。优选为下列之一三乙胺、碳酸钾、N，N-二甲基苯胺、三乙烯二胺、吡啶。
所述的有机溶剂为下列一种或两种或两种以上任意比例的组合甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丙酮、乙醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、氯苯、N，N-二甲基甲酰胺。优选有机溶剂为丙酮、乙醇、甲苯。
所述的Baylis-Hillman加成物∶1，3-环己二酮或其衍生物∶碱催化剂的投料物质的量比优选为1∶1.0～1.5∶0.5～2.0。所述的有机溶剂的用量优选为Baylis-Hillman加成物质量的0～8倍。
所述的环化反应温度优选为40～80℃，反应时间优选为2～8小时。
本发明所述的后处理为反应完全后加入饱和食盐水，用二氯甲烷萃取；有机层用无水硫酸钠干燥，减压回收溶剂后，粗产物经柱色谱或重结晶纯化得所述的α-吡喃酮类衍生物。
具体推荐所述的α-吡喃酮类衍生物的合成方法按照如下步骤进行所述的Baylis-Hillman加成物溶于有机溶剂中或无溶剂条件下，在碱作用下与1，3-环己二酮或其衍生物在40～80℃下反应2～8小时，反应完全后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，有机层用无水硫酸钠干燥，减压回收溶剂，粗产物经柱色谱或石油醚重结晶纯化即得所述的α-吡喃酮类衍生物；所述投料物质的量比Baylis-Hillman加成物∶1，3-环己二酮或其衍生物∶碱为1.0∶1.0～1.5∶0.5～2.0，所述溶剂的用量为Baylis-Hillman加成物质量的0～8倍，所述的1，3-环己二酮或其衍生物的R3、R4各自独立为H或甲基。
本发明与现有技术相比，其优点主要体现在原料方便易得、操作简单安全、反应条件温和、反应具原子经济性等，而与类似的方法7、方法8相比，本方法具有所用反应试剂易得，操作简便，反应条件温和，收率高，后处理简单，环境污染小等优点，因而具有较大的实施价值和潜在社会经济效益。
具体实施方式
以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此。
实施例1 3-(3-硝基苄基)-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮(1a)的制备在装有温度计、回流冷凝管、机械搅拌的250mL三口烧瓶内，加入2-(乙酰氧基-(3-硝基苯基))甲基丙烯酸甲酯11.16g(40mmol)、1，3-环己二酮4.48g(40mmol)、碳酸钾2.76g(20mmol)，丙酮33.48g，60℃下搅拌反应4小时，TLC跟踪至原料反应完全，加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取。有机层用无水硫酸钠干燥，减压回收溶剂，粗产物经石油醚重结晶得9.39g 3-(3-硝基苄基)-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮，淡黄色晶体，收率为78.5％，熔点为144.3-144.7℃，HPLC纯度98.7％。1H NMR(CDCl3，400MHz)δ8.11(m，2H)，7.63(m，2H)，7.49(t，2H，J＝7.6Hz)，3.88(s，2H)，2.86(t，2H，J＝6.4Hz)，2.56(t，2H，J＝6.4Hz)，2.17(m，2H)。
实施例2 3-(3-硝基苄基)-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮(1a)的制备投料物质的量比为Baylis-Hillman加成物∶1，3-环己二酮∶碱为1.0∶1.0∶1.0，其中Baylis-Hillman加成物为2-(乙酰氧基-(3-硝基苯基))甲基丙烯酸甲酯，碱为碳酸钾，有机溶剂为丙酮，其用量为2-(乙酰氧基-(3-硝基苯基))甲基丙烯酸甲酯的5倍。
其它同实施例1。产品为3-(3-硝基苄基)-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮，收率为82.2％，熔点为143.9-144.5℃，HPLC纯度98.5％。
实施例3 3-(3-硝基苄基)-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮(1a)的制备投料物质的量比为Baylis-Hillman加成物∶1，3-环己二酮∶碱为1.0∶1.0∶2.0，其中Baylis-Hillman加成物为2-(乙酰氧基-(3-硝基苯基))甲基丙烯酸甲酯，碱为N，N-二甲基苯胺，有机溶剂为1，2-二氯乙烷，其用量为2-(乙酰氧基-(3-硝基苯基))甲基丙烯酸甲酯的8倍，60℃下搅拌反应2小时。
其它同实施例1。产品为3-(3-硝基苄基)-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮，收率为82.6％，熔点为144.5-144.8℃，HPLC纯度98.6％。
实施例4 3-(3-硝基苄基)-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮(1a)的制备投料物质的量比为Baylis-Hillman加成物∶1，3-环己二酮∶碱为1.0∶1.2∶1.5，其中Baylis-Hillman加成物为2-(乙酰氧基-(3-硝基苯基))甲基丙烯酸甲酯，碱为三乙烯二胺，有机溶剂为DMF，其用量为2-(乙酰氧基-(3-硝基苯基))甲基丙烯酸甲酯的1倍，40℃下反应8小时。
其它同实施例1。产品为3-(3-硝基苄基)-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮，收率为37.3％，熔点为144.4-144.7℃，HPLC纯度98.5％。
实施例5 3-(3-硝基苄基)-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮(1a)的制备(1a)
投料物质的量比为Baylis-Hillman加成物∶1，3-环己二酮∶碱为1.0∶1.5∶2.0，其中Baylis-Hillman加成物为2-(乙酰氧基-(3-硝基苯基))甲基丙烯酸甲酯，碱为吡啶，有机溶剂为乙醇，其用量为2-(乙酰氧基-(3-硝基苯基))甲基丙烯酸甲酯的4倍，80℃下反应3小时。
其它同实施例1。产品为3-(3-硝基苄基)-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮，收率为85.1％，熔点为144.3-144.7℃，HPLC纯度98.7％。
实施例6 3-(3-硝基苄基)-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮(1a)的制备投料物质的量比为Baylis-Hillman加成物∶1，3-环己二酮∶碱为1.0∶1.5∶1.5，其中Baylis-Hillman加成物为2-(乙酰氧基-(3-硝基苯基))甲基丙烯酸甲酯，碱为三乙胺，有机溶剂为甲苯，其用量为2-(乙酰氧基-(3-硝基苯基))甲基丙烯酸甲酯的8倍，40℃下反应6小时。
其它同实施例1。产品为3-(3-硝基苄基)-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮，收率为69.7％，熔点为144.1-144.6℃，HPLC纯度98.2％。
实施例7 3-(3-硝基苄基)-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮(1a)的制备投料物质的量比为Baylis-Hillman加成物∶1，3-环己二酮∶碱为1.0∶1.2∶1.5，其中Baylis-Hillman加成物为2-(乙酰氧基-(3-硝基苯基))甲基丙烯酸甲酯，碱为三乙胺，无溶剂反应，80℃下反应2小时。
其它同实施例1。产品为3-(3-硝基苄基)-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮，收率为89.7％，熔点为144.5-144.9℃，HPLC纯度98.7％。
实施例8 3-(3-硝基苄基)-7，7-二甲基-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮(1b)的制备在装有温度计、回流冷凝管、机械搅拌的250mL三口烧瓶内，加入2-(乙酰氧基-(3-硝基苯基))甲基丙烯酸乙酯11.72g(40mmol)、5，5-二甲基-1，3-环己二酮6.72g(48mmol)、三异丙胺6.86g(48mmol)，60℃下搅拌反应2.5小时，TLC跟踪至原料反应完全，加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取。有机层用无水硫酸钠干燥，减压回收溶剂，粗产物经石油醚重结晶得9.42g 3-(3-硝基苄基)-7，7-二甲基-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮，淡黄色晶体，收率为78.8％，熔点为144.3-144.7℃，HPLC纯度98.2％。
实施例9 3-(4-氟苄基)-7，7-二甲基-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮(1c)的制备在装有温度计、回流冷凝管、机械搅拌的250mL三口烧瓶内，加入2-(乙酰氧基-(4-氟苯基))甲基丙烯酸乙酯10.64g(40mmol)、5，5-二甲基-1，3-环己二酮8.4g(60mmol)、碳酸钾2.76g(20mmol)，31.92g乙醇，50℃下搅拌反应4.5小时，TLC跟踪至原料反应完全，加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取。有机层用无水硫酸钠干燥，减压回收溶剂，粗产物经石油醚重结晶得10.16g 3-(4-氟苄基)-7，7-二甲基-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮，淡黄色晶体，收率为85.2％，熔点为138.9-139.3℃，HPLC纯度98.1％。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.51(s，1H)，7.22(t，2H，J＝7.6Hz)，6.99(t，2H，J＝7.6Hz)，3.74(s，2H)，2.69(s，2H)，2.39(s，2H)，1.12(s，6H)实施例10 3-苄基-7，7-二甲基-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮(1d)的制备在装有温度计、回流冷凝管、机械搅拌的250mL三口烧瓶内，加入2-(乙酰氧基-(4-氟苯基))甲基丙烯酸乙酯9.92g(40mmol)、5，5-二甲基-1，3-环己二酮5.60g(60mmol)、哌啶5.10g(48mmol)，70℃下搅拌反应5小时，TLC跟踪至原料反应完全，加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取。有机层用无水硫酸钠干燥，减压回收溶剂，粗产物经石油醚重结晶得9.32g 3-苄基-7，7-二甲基-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮，淡黄色晶体，收率为83.2％，熔点为141.8-143.7℃，HPLC纯度98.7％。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.51(s，1H)，7.33-7.22(m，5H)，3.76(s，2H)，2.68(s，2H)，2.38(s，2H)，1.12(s，6H)。
实施例11 3-(亚甲基-5-(4-甲基噻唑)基)-7，7-二甲基-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮(1e)的制备在装有温度计、回流冷凝管、机械搅拌的250mL三口烧瓶内，加入2-(乙酰氧基-(5-(4-甲基噻唑)基))甲基丙烯酸乙酯10.16g(40mmol)、5，5-二甲基-1，3-环己二酮8.40g(60mmol)、三乙烯二胺6.72g(60mmol)，70℃下搅拌反应5小时，TLC跟踪至原料反应完全，加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取。有机层用无水硫酸钠干燥，减压回收溶剂，粗产物经石油醚重结晶得10.74g 3-(亚甲基-5-(4-甲基噻唑)基)-7，7-二甲基-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮，淡黄色晶体，收率为89.2％，熔点为123.0-123.2℃，HPLC纯度98.9％。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.64(s，1H)，7.50(s，1H)，3.92(s，2H)，2.72(s，2H)，2.43(s，2H)，2.41(s，2H)，1.14(s，6H)实施例12 3-(2-氯苄基)-7，7-二甲基-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮(1f)的制备在装有温度计、回流冷凝管、机械搅拌的250mL三口烧瓶内，加入2-(乙酰氧基-(2-氯苯基))甲基丙烯酸乙酯11.30g(40mmol)、5，5-二甲基-1，3-环己二酮8.40g(60mmol)、N，N-二甲基苯胺9.68g(80mmol)，60℃下搅拌反应6小时，TLC跟踪至原料反应完全，加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取。有机层用无水硫酸钠干燥，减压回收溶剂，粗产物经柱层析得11.10g 3-(2-氯苄基)-7，7-二甲基-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮，淡黄色油状物，收率为88.2％，HPLC纯度98.9％。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.40-7.32(m，3H)，7.28-7.23(m，2H)，3.90(s，2H)，2.71(s，2H)，2.38(s，2H)，1.13(s，6H)。
实施例13～24投料物质的量比为Baylis-Hillman加成物∶取代1，3-环己二酮∶碱为1.0∶1.2∶1.0，Baylis-Hillman加成物的投料量为40mmol，其中Baylis-Hillman加成物以及取代1，3-环己二酮分子式中的R1、R2、R3、R4见表1所示，碱为碳酸钾，有机溶剂为丙酮，其用量为Baylis-Hillman加成物质量的5倍(Scheme 2)，反应温度为56℃，其它操作同实施例1。实验结果见表1，反应式如下
Scheme 2表1 实施例13～24实验结果
注a产物为油状物。
3-苄基-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮(1g)。淡黄色油状物。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.54(s，1H)，7.24-7.33(m，5H)，3.77(s，2H)，2.83(t，2H，J＝6.4Hz)，2.53(t，2H，J＝6.4Hz)，2.14(m，2H)。
3-(2-氯苄基)-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮(1h)。淡黄色油状物。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.42(s，1H)，7.39-7.22(m，4H)，2.84(t，2H，J＝6.4Hz)，2.51(t，2H，J＝6.4Hz)，2.13(m，2H)。
3-(2-氟苄基)-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮(1i)。类白色结晶性粉末，熔点135.6-136.4℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.54(s，1H)，7.27(s，1H)，7.22(t，2H，J＝6.4Hz)，7.00(t，2H，J＝8Hz)，3.74(s，2H)，2.84(t，2H，J＝6.4Hz)。
3-(2-氯-6氟-苄基)-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮(1j)。类白色结晶性粉末，熔点129.9-130.3℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.28(s，1H)，7.26-7.23(m，1H)，7.16(m，1H)，7.07-7.02(m，1H)，3.95(s，2H)，2.86(t，2H，6.4)，2.51(t，2H，J＝6.4Hz)，2.14(m，2H)。
3-(亚甲基-5-(4-甲基噻唑)基)-7，8-二氢-6H-色烯-2，5-二酮(1k)。类白色结晶性粉末，熔点118.2-119.0℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.64(s，1H)，7.53(s，1H)，3.92(s，2H)，2.86(t，2H，J＝6.4Hz)，2.54(t，2H，J＝6.4Hz)，2.43(s，3H)，2.16(m，2H)。
权利要求
1.一种如式(I)所示的α-吡喃酮类衍生物的合成方法，其特征在于包括如下步骤如式(II)所示的Baylis-Hillman加成物在碱催化下在无溶剂条件下或有机溶剂中于0～100℃，与如式(III)所示的1，3-环己二酮或其衍生物进行环化反应1～12小时，反应完全经后处理即得所述的α-吡喃酮类衍生物，所述的Baylis-Hillman加成物1，3-环己二酮或其衍生物碱催化剂的投料物质的量比为1∶1.0～3.0∶0.1～5.0，所述的碱为无机碱或有机胺，所述的有机溶剂的用量为Baylis-Hillman加成物质量的0～20倍。 式(I)、式(II)或式(III)中R1为C2～C8烷基、C6～C10芳基、C6～C10的取代芳基或C3～C8杂环芳基；R3、R4各自独立为H或C1～C6的烷基；R2为C1～C6的烷基。
2.如权利要求1所述的α-吡喃酮类衍生物的合成方法，其特征在于所述的式(I)、式(II)或式(III)中R1为呋喃基、噻吩基、噻唑基、4-甲基噻唑基、苯基、氟苯基、氯苯基、溴苯基、碘苯基、氟氯苯基、甲苯基、乙苯基、二甲苯基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基或环己基；R2为甲基或乙基；R3、R4各自独立为H或甲基。
3.如权利要求1所述的α-吡喃酮类衍生物的合成方法，其特征在于所述的碱为下列之一三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三异丙胺、二乙基异丙胺、三乙烯二胺、吡啶、哌啶、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基苯胺、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾。
4.如权利要求3所述的α-吡喃酮类衍生物的合成方法，其特征在于所述的碱催化剂为下列之一三乙胺、碳酸钾、N，N-二甲基苯胺、三乙烯二胺、吡啶。
5.如权利要求1所述的α-吡喃酮类衍生物的合成方法，其特征在于所述的有机溶剂为下列一种或两种或两种以上的任意组合甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丙酮、乙醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、氯苯、N，N-二甲基甲酰胺。
6.如权利要求5所述的α-吡喃酮类衍生物的合成方法，其特征在于所述的的有机溶剂为丙酮、乙醇或甲苯。
7.如权利要求1～6之一所述的α-吡喃酮类衍生物的合成方法，其特征在于所述的Baylis-Hillman加成物1，3-环己二酮及其衍生物碱催化剂的投料物质的量比为1∶1.0～1.5∶0.5～2.0，所述有机溶剂的用量为Baylis-Hillman加成物质量的0～8倍。
8.如权利要求1所述的α-吡喃酮类衍生物的合成方法，其特征在于所述的环化反应温度为40～80℃，反应时间为2～8小时。
9.如权利要求1～6之一所述的α-吡喃酮类衍生物的合成方法，其特征在于所述的后处理为反应完全后加入饱和食盐水，用二氯甲烷萃取；有机层用无水硫酸钠干燥，减压回收溶剂后，粗产物经柱色谱或石油醚重结晶纯化得所述的α-吡喃酮类衍生物。
10.如权利要求1所述的α-吡喃酮类衍生物的合成方法，其特征在于所述的合成方法包括如下步骤所述的Baylis-Hillman加成物在有机溶剂中或无溶剂条件下在碱作用下，与1，3-环己二酮或其衍生物在40～80℃下反应2～8小时，反应完全后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，有机层用无水硫酸钠干燥，减压回收溶剂，粗产物经柱色谱或石油醚重结晶纯化即得所述的α-吡喃酮类衍生物；所述投料物质的量比Baylis-Hillman加成物1，3-环己二酮或其衍生物碱为1∶1.0～1.5∶0.5～2.0，所述有机溶剂的用量为Baylis-Hillman加成物质量的0～8倍，所述的1，3-环己二酮或其衍生物的R3、R4各自独立为H或甲基。
全文摘要
本发明公开了一种如式(I)所示的α－吡喃酮类衍生物的合成方法，包括如下步骤如式(II)所示的Baylis－Hillman加成物在碱催化下在有机溶剂中或无溶剂条件下于－20～100℃，与如式(III)所示的1，3－环己二酮及其衍生物进行环化反应1～12小时，反应完全经后处理即得所述的α－吡喃酮类衍生物。本发明与现有技术相比，主要体现在原料方便易得、操作简单安全、反应条件温和、收率高、后处理简单、反应具原子经济性、环境污染小，因而具有较大的实施价值和潜在社会经济效益。
文档编号C07D417/06GK101085769SQ20071006982
公开日2007年12月12日 申请日期2007年6月30日 优先权日2007年6月30日
发明者钟为慧, 苏为科, 赵永志 申请人:浙江工业大学