专利名称：以二氧化硒为氧化剂的烟酸合成方法
技术领域：
本发明涉及烟酸合成方法，特别是以二氧化硒为氧化剂的烟酸合成方法。
背景技术：
烟酸属于维生素B族，是维生素中结构最简单，理化性质最稳定的一种 维生素，不容易被酸、碱、水分、金属离子、热、光、氧化剂及加工贮存等 因素破坏，是一种重要的有机合成中间体原料，其应用领域覆盖医药、食品、 词料添加剂、染料及化工助剂等行业。目前生产烟酸的主要方法有气相氧化 法和液相氧化法，也有其它如电解氧化法、生物氧化法、光化学氧化法等合 成工艺。气相氧化一般在催化剂存在下进行，产物易分离，但反应温度较高。 电解氧化法、生物氧化法、光化学氧化法却因电极材料、催化剂等原因，限 制了其工业应用。液相氧化法通常用强氧化剂如高锰酸钾、硝酸等计量氧化 制得，或在催化剂存在条件下进行催化氧化，高锰酸钾氧化法所得产品纯度 不高，产品净化流程较长，而硝酸氧化法操作温度、压力均较高，且腐蚀严 重。
发明内容
本发明目的在于提供一种以二氧化硒为氧化剂的烟酸合成方法，采用该 工艺，可实现溶剂及氧化剂的循环使用，具有流程简单，所得产品纯度较高 的特点。
本发明的方法步骤如下
① 以吡啶为溶剂，二氧化硒为氧化剂，将浓度为1.5 3mol/L的3—甲基 吡啶溶液以3—甲基吡啶与二氧化硒摩尔比为1 : 1 2的比例进行混合，在温 度为100 15(TC下反应1 4小时；
② 将反应液冷却至80 9(TC时进行过滤分离，滤饼收集经硝酸(或其它 酸)氧化处理后回收使用，滤液于80 12(TC下进行减压蒸馏，馏出物主要为 溶剂吡啶和未反应的3-甲基吡啶，经冷凝回收，返回反应系统循环使用；
③ 经减压蒸馏后所得的初产品，用相当于产品量3 6倍(质量比)的60 8(TC的热水溶解，过滤除去不溶物，冷却至10 3(TC析出晶体，过滤、洗涤、 干燥得产品，其纯度达99.7°/。以上。
所使用的3-甲基吡啶、吡啶纯度为工业级，二氧化硒为分析纯，所使用 的水为蒸馏水或去离子水。
用以上工艺方法，产品收率在40 50%，选择性在98.5%以上。由于二氧 化硒作氧化剂具有良好的选择性，可实现较高的产品纯度，初产品经一次重 结晶净化即可达到99. 7%以上的纯度，且反应后的硒进行氧化再生后可循环使 用。
具体实施例方式
实施例1
1) 将3—甲基吡啶浓度为1. 8mol/L的吡啶溶液以3—甲基吡啶与二氧化 硒摩尔比为1 : 1. 4的比例进行混合，在温度为125。C下反应1. 5小时；
2) 将反应液冷却至8(TC时进行过滤分离，滤饼收集经硝酸(或其它酸) 氧化处理后回收使用，滤液于10(TC下进行减压蒸馏，馏出物经冷凝回收，返 回反应系统循环使用；
3) 经减压蒸馏后所得的初产品，用相当于产品量4倍(质量比)的65 'C的热水溶解，过滤除去不溶物，冷却至15。C析出晶体，过滤、用去离子水 洗涤2次，再经干燥得产品，产品收率45. 1%，选择性在98.7%,所得产品纯 度99.82%，干燥失重0.4%，炽灼残渣0.05%，熔点235。C,氯化物(以C1计) 0.005%，重金属0.0006%。
实施例2
1) 将3—甲基吡啶浓度为2. 0mol/L的吡啶溶液以3—甲基吡啶与二氧化 硒摩尔比为1 : 1. 6的比例进行混合，在温度13(TC下反应2. 0小时；
2) 将反应液冷却至85'C时进行过滤分离，滤饼收集经硝酸(或其它酸) 氧化处理后回收使用，滤液于105'C下进行减压蒸馏，馏出物经冷凝回收，返 回反应系统循环使用；
3) 经减压蒸馏后所得的初产品，用相当于产品量4.5倍(质量比)的70 'C的热水溶解，过滤除去不溶物，冷却至20。C析出晶体，过滤、用去离子水 洗涤2次，再经干燥得产品，产品收率46.5%，选择性在98.9%，所得产品纯 度99. 87%，干燥失重0. 35%，炽灼残渣0. 04%，熔点236°C ，氯化物(以Cl计)0.004%，重金属0.0004%。 实施例3
1) 将3—甲基吡啶浓度为2. 2mol/L的吡啶溶液以3—甲基吡啶与二氧化 硒摩尔比为1 : 1. 8的比例进行混合，在温度135'C下反应3小时；
2) 将反应液冷却至9(TC时进行过滤分离，滤饼收集后经硝酸(或其它酸) 氧化处理后回收使用，滤液于IO(TC下进行减压蒸馏，馏出物经冷凝回收，返 回反应系统循环使用；
3) 经减压蒸馏后所得的初产品，用相当于产品量5倍(质量比)的75 。C的热水溶解，过滤除去不溶物，冷却至25'C析出晶体，过滤、用去离子水 洗涤2次，再经干燥得产品，产品收率44.5%，选择性在98.6%，所得产品纯 度99.75%，干燥失重0.3%，炽灼残渣0.06%，熔点236。C，氯化物(以C1计) 0.005%，重金属0.0005%。
权利要求
1.一种以二氧化硒为氧化剂的烟酸合成方法，包括烟酸的合成、初产品分离及初产品重结晶净化，其特征在于①以3-甲基吡啶为溶剂，二氧化硒为氧化剂，将浓度为1.5～3mol/L的3-甲基吡啶溶液以3-甲基吡啶与二氧化硒摩尔比为1∶1～2的比例进行混合，在温度为100～150℃下反应1～4小时；②将反应液冷却至80～90℃时进行过滤分离，滤饼收集经氧化处理后回收使用，滤液于80～120℃下进行减压蒸馏，馏出物经冷凝回收，返回反应系统循环使用；③经减压蒸馏后所得的初产品，用相当于产品量质量比3～6倍的60～80℃的热水溶解，过滤出去不溶物，冷却至10～30℃后过滤，滤饼进行洗涤、干燥得产品。
全文摘要
本发明是以二氧化硒为氧化剂的烟酸合成方法。采用吡啶为溶剂，二氧化硒为氧化剂，以3-甲基吡啶为原料经液相氧化法合成烟酸，合成工艺条件为3-甲基吡啶浓度1.5～3mol/L，3-甲基吡啶与二氧化硒摩尔比为1∶1～2，反应温度100～150℃，反应时间1～4小时，此条件下产品收率在40～50％，选择性在98.5％以上。反应后的硒进行收集，经冷凝回收后可循环使用。该方法溶剂、氧化剂可循环使用，且由于二氧化硒作氧化剂具有良好的选择性，所得产品纯度达99.7％以上。
文档编号C07D213/807GK101289420SQ20081005849
公开日2008年10月22日 申请日期2008年6月4日 优先权日2008年6月4日
发明者浩 吴, 王亚明, 蒋丽红 申请人:昆明理工大学