专利名称：一种氨基葡萄糖盐酸盐与氨基葡萄糖硫酸钾/钠盐的共结晶技术的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种共结晶技术，确切地说公开了一种氨基葡萄糖盐酸盐与氨基葡萄
糖硫酸钾盐/氨基葡萄糖硫酸钠盐的共结晶技术。
背景技术：
氨基葡萄糖盐酸盐(Glucosamine Hydrochloride)，可由甲壳素经盐酸水解生成。它应用广泛，是抗癌药物氯脲霉素合成的主要原料，是最新的第三代功能性保健食品添加剂。它可作为抗细菌感染、免疫佐剂，是人体抗流感病毒的活化剂。它能促进软骨细胞蛋白多糖的合成，提高关节滑液粘性，改善关节软骨代谢，有效治疗风湿关节炎。
氨基葡萄糖硫酸钾盐(Glucosamine sulfate potassium chloride)由氨基葡萄糖盐酸盐与硫酸钾盐反应生成。它对风湿性关节炎、心脏病、肺炎及骨折均有辅助治疗作用，也是抗生素等多种药物制剂的辅料，还是制造隐形眼镜及双歧杆菌培养基的重要成分之一。 氨基葡萄糖硫酸钠盐(Glucosamine sulfate sodium chloride)由氨基葡萄糖盐酸盐与硫酸钠盐反应生成。它作为抗风湿性关节炎的原料药，近年发现有吸收自由基，抗氧化，抗衰老，减肥，调节内分泌，调节植物生长等多种有益的生理作用。故被广泛用于食品添加剂和保健食品的生产中。 目前工业生产氨基葡萄糖硫酸钾/钠盐的工艺流程为以虾蟹壳或柠檬酸渣为原料，经过酸水解、浓縮、脱色、共结晶、洗涤和干燥等，最终获得氨基葡萄糖硫酸钾/钠盐。
传统的共结晶技术主要有3种氨基葡萄糖硫酸盐与NaCl/KCl反应，乙醇等有机溶剂萃取；氨基葡萄糖盐酸盐水溶液与Na2S04/K2S04反应，乙醇等有机溶剂萃取；氨基葡萄糖水溶液与硫酸、金属氯化物反应，乙醇等有机溶剂萃取。传统共结晶工艺复杂、成本高、钾/钠盐不能完全反应等问题。本发明公开了一种氨基葡萄糖盐酸盐与氨基葡萄糖硫酸钾/钠盐的共结晶技术，该技术具有操作简便、成本低、钾/钠盐反应完全等优点。
发明内容
本发明公开的一种氨基葡萄糖盐酸盐与氨基葡萄糖硫酸钾/钠盐的共结晶技术，其特征是以优化氨基葡萄糖盐酸盐与氨基葡萄糖硫酸钾/钠盐的共结晶工艺，使钾/钠盐反应完全。
氨基葡萄糖硫酸钠盐共结晶反应式为 2C6H13N05 HCl+Na^O! = (C6H14N05) 2S04 2NaCl431. 2+142. 0 = 573. 2 氨基葡萄糖硫酸钾盐共结晶反应式为 2C6H13N05 HC1+K2S04 = (C6H14N05) 2S04 2KC1 431.2+174.3 = 605.5
得率(％ )=共结晶产晶(g)/按照氨基葡萄糖盐酸盐计算的理论产量(g) X 100% 其方法步骤为 以(2 : 0.95 2 : 1的摩尔比)加入氨基葡萄糖盐酸盐、硫酸钾/钠盐，每两摩尔氨基葡萄糖盐酸盐加1500-3000ml纯水，加热至50 7(TC，保温搅拌0. 5 2h ;冷却至20 4(TC，过滤，控制在50 7(TC真空浓縮至出现大量结晶，停止加热浓縮，加入1000 2000ml 95%乙醇，静止4 24h，离心去除母液，结晶干燥即得产品。
参见附图，是本发明的化学反应方程式。
实施方式 下面结合实施例进一步说明本发明的技术特征，但本发明并不受这些实施例的限制。
实施例1 : 称取431. 2g(2mo1)氨基葡萄糖盐酸盐，加入142. Og(lmol)无水硫酸钠，加2000ml纯水，加热至60 65t:，保持温度在此范围内搅拌lh ;然后冷却到30 35°C，0. 22iim聚丙烯滤膜过滤；在50 7(TC下，减压浓縮至出现大量结晶，停止加热浓縮，加入95%乙醇1000ml，静置12h，离心，结晶干燥，得562. 7g，得率为98. 2% 。 所得氨基葡萄糖硫酸钠盐含量99.6%，旋光度+53. 1° ， pH 4. 4，灰份24. 2% ，水
分0.2%。 实施例2 : 称取431. 2g(2mo1)氨基葡萄糖盐酸盐，加入170. 8g(0. 98mol)硫酸钾，加2000ml纯水，加热至60 65t:，保持温度在此范围内搅拌lh ;然后冷却到30 35°C，0. 22 y m聚丙烯滤膜过滤；在50 7(TC下，减压浓縮至出现大量结晶，停上加热浓縮，加入95%乙醇1000ml，静置12h，离心，结晶干燥，得591.0g，得率为97.6%。 所得氨基葡萄糖硫酸钾盐含量99. 3%，旋光度+51. 3° ， pH 4. 3，灰份28. 5%，水分0.2%。
权利要求
一种氨基葡萄糖盐酸盐与氨基葡萄糖硫酸钾/钠盐的共结晶技术，其特征是优化氨基葡萄糖盐酸盐和硫酸钾/钠盐的化学反应条件；优化共结晶条件，包括配料比、溶解温度、浓缩温度等。
2. 根据权利要求1所述的氨基葡萄糖盐酸盐与氨基葡萄糖硫酸钾/钠盐的共结晶技术，其特征是上述方法的步骤为以(2 : 0.95 2 : 1的摩尔比)加入氨基葡萄糖盐酸盐、硫酸钾/钠盐，每两摩尔氨基葡萄糖盐酸盐加1500 3000ml纯水；加热至50 7(TC，保温搅拌0. 5 2h ;冷却至20 4(TC，过滤；控制在50 7(TC真空浓縮至出现大量结晶，停止加热浓縮；加入1000 2000ml 95%乙醇，静置4 24h ;离心去除母液，结晶干燥即得产品。
3. 根据权利要求l、2所述的氨基葡萄糖盐酸盐与氨基葡萄糖硫酸钾/钠盐的共结晶技术，其特征是氨基葡萄糖盐酸盐反应完全，产品收率高达98%左右。
全文摘要
一种氨基葡萄糖盐酸盐与氨基葡萄糖硫酸钾/钠盐的共结晶技术，其特征是以(2∶0.95～2∶1的摩尔比)加入氨基葡萄糖盐酸盐、硫酸钾/钠盐，每两摩尔氨基葡萄糖盐酸盐加1500-3000ml纯水，加热至50～70℃，保温搅拌0.5～2h；冷却至20～40℃，过滤，控制在50～70℃真空浓缩至出现大量结晶，停止加热浓缩，加入1000～2000ml 95％乙醇，静止4～24h，离心去除母液，结晶干燥即得产品。该技术具有操作简便、成本低、钾/钠盐反应完全等优点。
文档编号C07H5/00GK101735283SQ20081019462
公开日2010年6月16日 申请日期2008年11月14日 优先权日2008年11月14日
发明者周京石 申请人:周京石