专利名称：：有机发光材料9-(4-芳乙炔基苯基)咔唑类化合物、合成方法及应用的制作方法
技术领域：
：本发明属于光电材料
技术领域：
。具体涉及一种9-(4-芳乙炔基苯基)咔唑类化合物、合成方法及应用。所述化合物具有发光性能，可以作为有机发光材料，用于发光器件、光电池、有机发光二极管等领域。
背景技术：
：有机发光二才及管显示器件(Organic1ight-emittingdiode,0LED)由于拥有色彩丰富、主动发光、体积小、厚度薄、视角宽、能耗低以及响应速度快等许多卓越优点，将成为新一代光源和平板显示器的有力竟争者。到目前为止，开发新型高度稳定的载流子传输材料和发光材料是提高有机电子、电光及光电器件效率和寿命的关键因素。自1987年美国柯达公司首次报道OLED以来(TangCW,VanslykeSA.P/"/a丄eto〗987，51，913.),研究和开发具有荧光产率高、稳定性好的有机发光材料就成为了科学家的关注的热点之一。呼唑结构单元具有良好的光学和电学性质，其结构中3,6,9位均可进行不同的结构修饰，咔唑及其衍生物已广泛应用于构建空穴传输材料、染(颜)料、多功能发光材料和有机太阳能电池材料等领域(AdhikariRM，NeckersDC.Jowr"a/q/"尸/^'&a/Oze冊.Wr;;A2009,113,417;ZhaoZ，XuX,WangH,LuP,YuG，LiuY.Jow"a/o/Oga"/ca^/wiy.2008,73,594.)。苯撑乙炔撑结构单元因其特殊的刚性分子结构、精确的分子量、优良的电子传输能力和发光性能，不断引起各界的关注(FlattAK,YaoY，MayaF,TourJM.Jowra/CVgam'cC/zew/W/y2004，69,1752;CaiL,YaoY,YangJ，PriceDW,TourJM.C/z謹勿。/她ten.ak2002,14,2卯5.)。通过将。卡唑基团引入苯撑乙炔撑体系，并进行结构修饰，可结合两者的优点，改善其分子化学稳定性、热稳定性及电子学特性，使其更好的与其它材料结合，以得到理想的有机发光材料。2007年，Adhikari等人报道了9-(4-(苯乙炔基)苯基)呼唑类化合物的合成及其发光性质，该类化合物可作为潜在的有机蓝光材料(AdhikariRM,MondalR,ShahBK,NeckersDC.Jow謹/CA謹勿.2007,72,4727.)，其结构如下所示。但是对其进行进一步的结构修饰和合成研究，未见文献和专利报道。如果在其主体结构中引入一些芳香基团和芳杂环基团，可望显著改善其热稳定性、化学稳定性及溶解性，并增大TT电子共轭体系，提高电子传输能力和焚光量子效率，扩展其应用范围，可开发出具有实用价值的新型9-H-芳乙炔基苯基)。卡唑类有机发光材料。本发明的目的在于提出一类具有优良发光性能的、含有芳香基团或芳杂环基团的9-(4-芳乙炔基苯基)寸唑类化合物、合成方法、以及其作为有机发光材料的应用。本发明以9-(4-(苯乙炔基)苯基)咔唑或其烷基取代衍生物为主体进行结构修饰，通过引入芳香基团或芳杂环基团，以增大其TT电子共轭体系，从而提高电子传输能力，提高荧光量子效率，改变其化学特性、溶解性、发光性能及电子学特性，增加体系稳定性，改善其应用性能。本发明中，9-(4-芳乙炔基苯基)咔唑类化合物的合成方法如下9-(4-
发明内容硪代苯基)咔唑或其衍生物在三叔丁胺作用下，以双三苯基膦二氯化钯/多典化亚铜为催化剂，与末端芳炔在四氢呋喃中发生Sonogashira偶Jf关反应20至50小时，得到系列9-(4-芳乙炔基苯基)咔唑化合物。具体合成路线如下其中R1,W为H或碳原子数1-6的烷基取代基，Ar为苯基或取代的苯基、联苯基或取代的联苯基、二苯基乙炔基或取代的二苯基乙炔基、萘基或取代的萘基、蒽基或取代的蒽基、芴基或取代的芴基、咔唑基或取代的咔唑基、噻吩基、吡咯基、呋喃基、吡啶基、咪唑基、噻二唑基、噁二唑基之任意一种，其结构^口下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中W为H、碳原子数l-6的烷基、碳原子数1-6的烷氧基、卣素、氨基、硝基、二曱氨基、二苯氨基、乙酰基、硫乙酰基之任意一种。当R1，R"同时为H或叔丁基时，Ar不为苯基或4-硝基苯基。上述化合物结构中，比较典型的有以下几种(1)9-(4_(取代苯乙炔基)苯基)呼唑其中R1,112为H或碳原子数1-6的烷基取代基，113为碳原子数1-6的烷基、碳原子数1-6的烷氧基、卣素、氨基、硝基、二甲氨基、二苯氨基、乙酰基、硫乙酰基。(2)9-(4-(取代4-联苯乙炔基)苯基)呼唑其中R1，112为H或碳原子数1-6的烷基取代基，113为H。(3)9_(4-(取代2_萘乙炔基)苯基)。卡唑其中R1，W为H或碳原子数1-6的烷基取代基，W为H。(4)9-(4-(4-(取代苯乙炔基)苯乙炔基)苯基)。卡唑其中R1,R2为H或碳原子数1-6的烷基取代基，113为H。(5)9-(4-(取代2-芴乙炔基)苯基)咔唑R3、R3其中R1,W为H或碳原子数l-6的烷基取代基，W为H、曱基、乙基、正丁基、正己基。(6)9-(4-U-五元杂环乙炔基)苯基)。卡唑其中R1，W为H或碳原子数1-6的烷基取代基，X为0,S或N。其中，典型化合物9-(4-(4-曱基苯乙炔基)苯基)。卡唑、9-(4_(4-甲氧基苯乙炔基)苯基)。卡唑、9-(4_(4-硫乙酰基苯乙炔基)苯基)。卡唑、9-(4-(4-氨基苯乙炔基)苯基)咔唑、9-H-(4-硝基苯乙炔基)苯基)咔唑、9-(4—(4_溴苯乙炔基)苯基)。卡唑、9—(4-(2-萘乙炔基)苯基)呼唑、9-(4-(2-口塞吩乙炔基)苯基)啼唑、9-(4-(4-联苯乙炔基)苯基)。卡唑、9-(4-(4-(苯乙炔基)苯乙炔基)苯基)咔唑、9-(4-(2-芴乙炔基)苯基),唑(k-U)的紫外最大吸收波长位于329-366nm之间，最大荧光发射光谱位于370-403歷之间，半峰宽约为50歷(具体光谱性质见表1),是一类理想的蓝光有机发光材料。图1ii-1L二氯曱烷溶液中的紫外可见吸收光谱(c==5.Qx10-5moll/1)图2li-!L二氯甲烷溶液中的荧光发射光谱(c=5.0xio-7molL-1)具体实施例方式实施例1:9-(4-(4-甲基苯乙炔基)苯基)。卡唑(j^)的合成100mL四口烧瓶中加入9-(4-硪代苯)。f唑1.18g(3.2mmo1)，双三苯基膦二氯化4巴0.098g(0.14mmol),石典化亚铜0.026g(0.14mmol),三^又丁胺1.86g(4.48mmol)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h,再加入对曱基苯乙炔0.43g(3.68mmol)，继续反应24h后加入50mL水淬灭反应。二氯曱烷(30mLx3)萃取，有才几层经饱和NaCl溶液洗，无水MgSO,干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯曱烷)，得到浅黄色固体9-H-(4_甲基苯乙炔基)苯基)。f唑0.97g，产率72.3%，熔点为205-207°C，紫外吸收光镨见附图1,荧光发射光谱见附图2。实施例2:9-(4-(4-曱氧基苯乙炔基)苯基)。卡唑(n)的合成100mL四口烧瓶中加入9-(4-碘代苯)。卡唑1.18g(3.2mmo1),双三苯基膦二氯化4巴0.098g(0.14mmol)，石典化亚铜0.026g(0.14mmol)，三叔丁胺1.86g(4.48mmol)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h,再加入对曱氧基苯乙炔0.49g(3.68mmol),继续反应24h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mLx3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgS04干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到浅黄色固体9-(4_(4-曱氧基苯乙炔基)苯基)咔唑0.75g，产率65.7%，熔点为143-145°C,紫外吸收光谱见附图1,荧光发射光谱见附图2。实施例3:9-(4-(4-硫乙酰基苯乙炔基)苯基)。卡唑(j^)的合成100mL四口烧瓶中加入9-(4-硪代苯)口卡唑1.18g(3.2,ol)，双三苯基膦二氯化4巴0.098g(0.14mmo1)，碘化亚铜0.026g(0.14mmo1),三叔丁胺1.86g(4.48mmo1)和30mL四氢吹喃，氮气j呆护下于室温^觉4半0.5h,再加入对石克代乙酰基苯乙炔0.65g(3.68mmo1),继续反应24h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mLx3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgS(^干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到浅黄色固体9_(4-(4-硫代乙酰基苯乙炔基)苯基)咔唑1.06g，产率79.0%,熔点为156-158°C,紫外吸收光谱见附图1，荧光发射光镨见附图2。实施例4:9-(4-(4-氨基苯乙炔基)苯基)。卡唑(M)的合成100mL四口烧并瓦中加入9-(4-碘代苯)。卡唑1.18g(3.2,ol)，双三苯基膦二氯化4巴0.098g(0.14mmo1)，碘化亚铜0.026g(0.14mmo1)，三叔丁胺1.86g(4.48mmo1)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h,再加入对氨基苯乙炔0.43g(3.68mmo1),继续反应28h后加入50mL水淬灭反应。二氯曱烷(30mLx3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgS04千燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到浅黄色固体9-(4-(4-氨基苯乙炔基)苯基)咔唑0.84g,产率73.1%，熔点为174-176°C,紫外吸收光语见附图1,荧光发射光谱见附图2。实施例5:9-(4-(4-硝基苯乙炔基)苯基)呼唑(j^)的合成100mL四口烧瓶中加入9-(4-硤代苯)呼唑1.18g(3.2mmo1),双三苯基膦二氯化4巴0.098g(0.14mmo1),石典化亚铜0.026g(0.14mmo1),三A又丁胺1.86g(4.48mmo1)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h,再加入对硝基苯乙炔0.54g(3,68mmo1),继续反应28h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mLx3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgS04干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯曱烷)，得到红棕色固体9-(4-(4-硝基苯乙炔基)苯基)咔唑0.86g,产率69.5%,熔点为180-182°C,紫外吸收光谱见附图1，荧光发射光谱见附图2。实施例6:9-(4-(4-溴苯乙炔基)苯基)。卡唑(li)的合成100mL四口烧瓶中加入9-(4-碘代苯)。卡唑1.18g(3.2mmo1)，双三苯基膦二氯化钇0.098g(0.14ramo1)，硪化亚铜0.026g(0.14mmo1)，三叔丁胺1.86g(4.48i丽o1)和3QmL四氢呋喃，氮气保护下于室温撹拌0.5h,再加入对溴苯乙炔0.67g(3.68mmo1)，继续反应32h后加入50mL水淬灭反应。二氯曱烷(30mLx3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgS04干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯曱烷)，得到浅黄色固体9-(4-(4-溴苯乙炔基)苯基)。卡唑0.87g,产率64.2%,熔点为177-179T,紫外吸收光谱见附图1,焚光发射光谱见附图2。实施例7:9-(4-(2-萘乙炔基)苯基)。卡唑(li)的合成ii100mL四口烧瓶中加入9-(4-珙代苯)p卡唑1.18g(3.2mmo1)，双三苯基膦二氯化4巴0.098g(0.14mrao1)，珙化亚铜0.026g(0.14mmo1)，三叔丁胺1.86g(4.48mmo1)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h,再加入2-乙炔基萘0.56g(3.68mmo1),继续反应30h后加入50raL水淬灭反应。二氯甲烷(30mLx3)萃耳又，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgS04干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯曱烷)，得到黄色固体9-(4-(2-萘乙炔基)苯基"卡唑0.82g，产率65.1%,熔点为168-170°C,紫外吸收光谱见附图1,荧光发射光语见附图2。实施例8:9-(4-(2-p塞吩乙炔基)笨基)。卡唑(j^)的合成100mL四口烧瓶中加入9-(4-碘代苯)。卡唑1.18g(3.2mmo1)，双三苯基膦二氯化4巴0.098g(0.14mmo丄)，石爽化亚铜0.026g(0.14mmo1),三^又丁胺1.86g(4.48n皿o1)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h，再加入2-乙炔基"塞吩0.40g(3.68mrao1),继续反应30h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mLx3)萃耳又，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgS04千燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯曱烷)，得到黄色固体9-H-(2_噻吩乙炔基)苯基)咔唑0.70g，产率62.2%,熔点为154-156V,紫外吸收光谱见附图1，荧光发射光谱见附图2。实施例9:9-(4-(4-联苯乙炔基)苯基)。卡唑(11)的合成100raL四口烧瓶中加入9-(4-碘代苯)呻唑1.18g(3.2ramo1)，双三苯基膦二氯化钯0.098g(0.14mmo1),石與化亚铜0,026g(0.14mmo1)，三叔丁胺1.86g(4.48i腿o1)和3QmL四氢呋喃，氮气保护下于室温4觉拌0.5h,再加入对乙炔基联苯0.66g(3,68mmol)，继续反应30h后加入50mL水淬灭反应。二氯曱烷(30mLx3)萃取，有冲几层经々包和NaCl溶液洗，无水MgS04干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯曱烷)，得到黄色固体9-(4-(4-联苯乙炔基)苯基)。卡唑0.95g,产率70.8%。熔点为223-225°C,紫外吸收光谱见附图l，焚光发射光谱见附图2。实施例10:9-(4-(4-(苯乙炔基)苯乙炔基)苯基)。卡唑(ii)的合成100mL四口烧并瓦中加入9-(4-石典代苯)p卡唑1.18g(3.2mmo1),双三苯基膦二氯化把0.098g(0.14mmo1)，石典化亚铜0.026g(0.14nwol),三叔丁胺1.86g(4.48mmol)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室溫搅拌0.5h,再加入4-(4-苯乙炔基)苯乙炔0.74g(3.68mmol)，继续反应28h后加入5QmL水淬灭反应。二氯甲烷(30mLx3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgSO,干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯曱烷)，得到浅黄色固体9-((4-(4-苯乙炔基)苯乙炔基)苯基)呼唑0.88g，产率61.7%，熔点为215-217°C，紫外吸收光谱见附图1,荧光发射光谱见附图2。实施例11:9-(4-(2-芴乙炔基)苯基)呼唑(a)的合成100mL四口烧弁瓦中加入9-(4-石典代苯)。卡唑1.18g(3.2mmo1)，双三苯基膦二氯化4巴0.098g(0.14n皿o1),石爽化亚铜0.026g(0.14mmo1)，三^又丁胺1.86g(4.48mmo1)和30mL四氬呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h，再加入2-乙炔基芴0.70g(3.68nifflo1)，继续反应46h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mLx3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgS04干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯曱烷)，得到13黄色固体9-(4-(2-訪乙炔基)苯基)叶唑0.89g,产率64.3%，熔点为221-223°C,紫外吸收光谱见附图1,荧光发射光谱见附图2。实施例I2:9-(4-(4-氟苯乙炔基)苯基)^唑的合成100mL四口烧瓶中加入9-(4-碟代苯)。卡唑1.18g(3.2咖o1),双三苯基膦二氯化钇0.098g(0.14m歸l)，多典化亚铜0.026g(0,14mmo1),三叔丁胺1.86g(4.48醒o1)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h，再加入对氟苯乙炔0.44g(3.68mmo1),继续反应28h后加入50mL水淬灭反应。二氯曱火充(30mLx3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgS04干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯曱烷)，得到浅黄色固体9-(4-(4-氟苯乙炔基)苯基)。f唑0.70g,产率60.8%。实施例13:9-(4-(4-氯苯乙炔基)苯基)。卡唑的合成100mL四口烧瓶L中加入9一(4一石爽代苯)口卡。生1.18g(3.2mmo1)，双三苯基膦二氯化4巴0.098g(0.14mmo1),珙化亚铜0.026g(0.14'舰ul),三叔丁胺1.86g(4.48nimo1)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室溫搅拌0.5h,再加入对氯苯乙炔0.50g(3.68mmo1)，继续反应24h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mLx3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgS04干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到浅黄色固体9-(4-(4-氯苯乙炔基)苯基)叶唑O.81g，产率67.2%实施例14:9-(4-(4-乙酰基苯乙炔基)苯基)呼唑的合成100mL四口烧并瓦中加入9-(4-石典代苯)^唑1,18g(3.2咖o1)，双三苯基膦二氯化钯0.098g(0.14mmo1)，珙化亚铜0.026g(0.14mmo1),三叔丁胺1.86g(4.48mmo1)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h,再加入对乙酰基苯乙炔0.53g(3.68mmo1)，继续反应32h后加入50mL7jC淬灭反应。二氯甲烷(30mLx3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgS04干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到浅黄色固体9-(4-(4-乙酰基苯乙炔基)苯基)咔唑O.76g,产率61.6%。实施例15:9-(4-(2-吡啶乙炔基)苯基)。，唑的合成100mL四口烧瓶中加入9-(4-硤代苯)。卡唑1.18g(3.2mmo1),双三苯基膦二氯化4巴0.098g(0.14mmo1)'石典化亚铜0.026g(0.14mmo1)，三4又丁胺1.86g(4.48mmo1)和30mL四氢呋喃，氮气〗朱护下于室温搅拌0.5h,再加入2-乙炔基p比咬0.38g(3.68mmo1),继续反应28h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mLx3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgS(^干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到浅黄色固体9-(4-(2-乙炔基吡啶)苯基)咔唑0.66g,产率60.2%。实施例16:9-(4-〔4-二曱胺基苯乙炔基)苯基)。，唑的合成100mL四口烧瓶中加入9-(4-硤代苯)。卡峻1.18g(3.2mmo1),双三苯基膦二氯化4巴0.098g(0,14mmo1)，f典化亚铜O..026g(0.14mmo1),三4又丁)皮1.86g(4.48mmo1)和30mL四氢呋响，氮气保护下于室温〗觉拌0.5h,再加入对二甲胺基苯乙炔0.53g(3.68mmo1)，继续反应36h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mLx3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgS(^干燥，减压15蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到浅黄色固体9-(4-(4-二甲胺基笨乙炔基)苯基)咔唑0.84g，产率67.8%。实施例17:9-(4-(4-二苯胺基苯乙炔基)苯基)呼唑的合成100mL四口烧瓶中加入9-(4-石典代苯)呻唑1.18g(3,2mmo1)，双三苯基膦二氯化钇0.098g(0.14mrao1),碘化亚铜0.026g(0.14mmo1),三叔丁胺1.86g(4.48ramo1)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h，再加入对二苯胺基苯乙炔Q.99g(3.68mmo1)，继续反应46h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mLx3)萃取，有机层经饱和NaCl:容液洗，无水MgS0,干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚Z二氯甲烷)，得到浅黄色固体9-(4-(4-二苯胺基苯乙炔基)笨基)咔唑0.85g,产率52.0%。实施例18:9-(4-(4-正丁基苯乙炔基)苯基)。f唑的合成100mL四口烧瓶中加入9-(4-硪代苯)。卡唑1.18g(3.2mmo1)，双三苯基膦二氯化4巴0.098g(0.14ramo1)，碘化亚铜0.026g(0.14咖〗01)，三叔丁胺1.86g(4.48mmo1)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h,再加入对正丁基苯乙炔0.58g(3.68mmo1)，继续反应36h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mLx3)萃^C,有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgS(^干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到浅黄色固体9-(4-(4-正丁基苯乙炔基)笨基)咔唑0.92g,产率72.0%。实施例19:9-(4-(4-叔丁基苯乙炔基)苯基)。f唑的合成100mL四口烧瓶中加入9-(4-硤代苯)-卡唑1.18g(3.2mrao1),双三苯基膦二氯化4巴0.098g(0.14mmol),石典化亚铜0.026g(0.14rmno1),三tR丁腔1.86g(4.48mmol)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h，再加入对4又丁基苯乙炔0.58g(3.68mmol)，继续反应30h后加入50mL水淬灭反应。二氯曱烷(30mLx3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgS(^干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到浅黄色固体9-(4-(4-二曱胺基苯乙炔基)苯基)咔唑O.88g，产率68.8°/。实施例20:3,6-二叔丁基-9-(4-(4-甲基苯乙炔基)苯基)。f唑的合成100mL四口烧瓶中加入3,6-二叔丁基-9-(4-碘代苯)。f唑1.54g(3.2,ol),双三苯基膦二氯《匕4巴0.098g(0.14咖wl)，f典4匕亚铜0.026g(0.14mmo1)，三叔丁胺1.86g(4.48mmo1)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室溫搅拌0.5h,再加入对甲基笨乙炔0.43g(3.68mmo1),继续反应24h后加入50mL水淬灭反应。二氯曱烷(30raLx3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgSO,干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到浅黄色固体3,6-二叔丁基-9-(4-(4-甲基苯乙炔基)苯基)咔唑0.99g，产率65.8%。实施例21:3，6-二叔丁基-9-(4-(2-吡啶乙炔基)苯基)。卡唑的合成100mL四口烧瓶中加入3,6-二叔丁基-9-(4-碘代苯)。卡唑1.54g(3.2n加o1)，双三苯基膦二氯化4巴0.098g(0.14mmo1)，万典化亚铜0.026g(0.14mmo1)，三叔丁胺1.86g(4,48mmo1)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室溫搅拌0.5h,再加入2-乙炔基吡啶0.38g(3.68mmo1),继续反应24h后加入50mL水淬灭17虽然已经用优选实施例详述了本发明，然而其并非用于限定本发明。任何本领域的技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，应当可以作出各种修改与变更。因此本发明的保护范围应当视为所附的权力要求书所限定的范围。反应。二氯甲烷(30mLx3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgS04干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯曱烷)，得到浅黄色固体3,6-二叔丁基-9-(4-(2-吡啶乙炔基)苯基)呻哇0.90g，产率61.7%。表l.a光谱性质列表<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>权利要求1.一种9-(4-芳乙炔基苯基)咔唑类化合物，其特征在于结构通式如下其中R1，R2为H或碳原子数为1-6的烷基，Ar为碳原子数为4-30的芳香基团或芳杂环基团。2.如权利要求1的9-(4-芳乙炔基苯基)咔唑类化合物，其结构特征在于Ar为苯基或取代的苯基、联苯基或取代的联苯基、4-(苯乙炔基)苯基或4-(取代的笨乙炔基)笨基、萘基或取代的萘基、蒽基或取代的蒽基、芴基或取代的芴基、。f唑基或取代的口t唑基、噻吩基、吡咯基、呋喃基、吡啶基、咪唑基、p塞二唑基、噁二唑基之任意一种，其结构如下.R3R3、R3门其中R3为H、碳原子数1-6的烷基、碳原子数1-6的烷氧基、卣素、硝基、氨基、二甲氨基、二笨氨基、乙酰基、硫乙酰基之任意一种，且当R1，R'同时为H或叔丁基时，Ar不为苯基或4-硝基苯基。3.—种如权利要求1或2所述的9-(4-芳乙炔基苯基)。卡唑类化合物的合成方法，其特征在于具体步骤为9-(4-碘代苯基)咕唑或其衍生物在三叔丁)〕胺作用下，以双三苯基膦二氯化钯/碘化亚铜为催化剂，与末端芳炔在四氢呋喃中发生Sonogashira偶联反应，得到系列9-(4-芳乙炔基苯基)咕唑类化合物。4.一种如权利要求3的合成方法，其特征在于反应时间在20小时和50小时之间，最佳反应时间为24-46小时。5.—种如权利要求1或2所述的9-(4-芳乙炔基苯基)呻唑类化合物的应用，可用作有机发光材料。全文摘要本发明提供一种9-(4-芳乙炔基苯基)咔唑类有机发光材料、制备方法及应用。本发明以9-(4-碘代苯)咔唑或其衍生物为原料，在三叔丁胺作用下，以双三苯基膦二氯化钯/碘化亚铜为催化剂，与末端芳炔在四氢呋喃中发生Sonogashira偶联反应20至50小时得到系列9-(4-芳乙炔基苯基)咔唑化合物。该类化合物可作为有机发光材料。文档编号C07D409/10GK101585802SQ20091003207公开日2009年11月25日申请日期2009年7月8日优先权日2009年7月8日发明者睿刘,进常,朱红军,李钰皓,琪肖,陈洪彬申请人:南京工业大学