专利名称：一种加盐萃取精馏制备高纯度醋酸甲酯的方法
技术领域：
本发明涉及一种加盐萃取精馏制备高纯度醋酸甲酯的方法。
背景技术：
醋酸甲酷是ー种重要的溶剂和有机化工原料，高纯度醋酸甲酷可用于合成醋酸、醋酐、丙烯酸甲酷、醋酸こ烯和こ酰胺等，市场价格高，生产高纯度的醋酸甲酷具有巨大的经济效益。目前エ业上高纯度醋酸甲酯的来源主要有两方面，一是通过化学合成法获得，ニ是通过化学提纯法获得。エ业上PTA的副产品醋酸甲酯是醋酸甲酷、甲醇和水组成的混合溶液，一般由78 92wt%的醋酸甲酷、I 21wt%的甲醇和I 21wt%的水组成，该醋酸甲酷-甲醇-水混合液易形成ニ元、三元共沸物，采用普通的精馏方法难以得到高纯度的醋酸甲酷。目前エ业上采用盐效分离和精馏相结合的方法可以将醋酸甲酯提纯至较高浓度，然后通过精馏的方式将醋酸甲酯进ー步提纯至99. 8%，以满足エ业生产高纯度醋酸甲酯的需求，但是该方法エ艺复杂。·高校化学工程学报第21卷第2期发表的《醋酸甲酷-甲醇-水的复合盐萃取分离研究》中，杨东杰等人采用采用氯化镁、醋酸钾和水组成的复合盐萃取剂对该体系进行分离提纯，将醋酸甲酯的纯度由87%提高到98%以上，但是仍达不到高纯度醋酸甲酷(纯度为99.8%)的要求。石油化工2005年02期发表的《加盐萃取精馏分离醋酸甲酷-甲醇ニ元恒沸物》中，赵林秀等人采用加盐萃取精馏的方法制备高纯度醋酸甲酷，以水为萃取齐U，加入醋酸钾，将醋酸甲酯的纯度提至99 %以上，但纯度仍未达到99. 8%，不符合エ业上高纯度醋酸甲酯的要求。
发明内容
本发明的目的是提供ー种エ艺简单、适合エ业化生产的加盐萃取精馏制备高纯度醋酸甲酯的方法。本发明的具体方案是一种加盐萃取精馏制备高纯度醋酸甲酯的方法，以醋酸甲酷-甲醇-水混合液为原料，以甘油、こニ醇和铵盐组成的混合物为萃取剂，经萃取精馏制得高纯度的醋酸甲酷；其中，萃取剂按下列比例配制甘油和こニ醇的体积比为I : I 3 : 1，铵盐占萃取剂质量的3 8%，所述铵盐为氯化铵、硝酸铵、硫酸铵或两种以上任意比例的混合物。所述醋酸甲酷-甲醇-水混合液由78 92 %的醋酸甲酷、I 21 %的甲醇和I 21%的水组成，以上百分数为质量分数。作为对本发明技术方案的进ー步掲示，所述萃取精馏在萃取精馏塔中进行，萃取精馏塔的塔板数为50 60 ;原料的进料位置在第25 30塔板处，萃取剂的进料位置在第3 5塔板处；所述萃取精馏塔的塔顶温度为57 58°C，塔釜温度为66 68°C，回流比为6 8,所述萃取剂与原料的体积比为I 3 I。作为本发明技术方案的一种改进，在萃取精馏操作中回收得到含盐混合液，该含盐混合液经精馏塔分离，在塔顶得到醋酸甲酯馏分和甲醇馏分，在塔底得到再生萃取剂，所述醋酸甲酯馏分可循环利用，所述甲醇馏分经精馏塔分离，得到副产品甲醇。本发明以エ业醋酸甲酯副产品为原料，无需进行预处理，以含有铵盐的甘油和こニ醇的混合物为萃取剂，经萃取精馏得到纯度在99. 8%以上的醋酸甲酷，回收率在97%以上，满足エ业生产高纯度醋酸甲酯的需求。本发明提供的制备方法与传统的盐效分离和精馏相结合的方案相比，エ艺简单，操作方便，适合エ业化生产；萃取剂中甘油和こニ醇复合使用，分离效果优异，并解决了甘油粘度大、输送困难的问题，同吋，萃取剂中含盐量低，利于萃取剂的输送。此外，本发明提供的制备方法无废水排放，环境友好。
图I是本发明エ艺流程图。图2是本发明萃取精馏装置示意图。
具体实施例方式实施例I以醋酸甲酷-甲醇-水混合液的近恒沸物为原料F，其组成为78. 02wt%醋酸甲酷，18. 25wt%甲醇和3. 73wt%水，处理工艺流程如图I所示。萃取精馏塔如图2所示，将原料F放入原料贮槽I中，加料速度及用量由进料泵2和进料流量计3控制；将配制好的萃取剂S(甘油和こニ醇体积比I : 1，氯化铵占萃取剂总质量的5%)放入萃取剂贮槽8，其进料速度及用量由萃取剂进料泵9和萃取剂流量计10控制；萃取剂S和原料F的进料体积比为I : I。塔釜6采用热电偶5对流加热，塔釜6中温度通过温度计7显示，塔釜6底部设有釜底取样ロ 4，优选釜底考克。塔柱11与塔釜6顶部连接，塔柱11中装有填料，其理论塔板数为50，塔顶温度由塔顶温度计14显示。塔顶连有塔顶冷凝器15，塔顶冷凝器15下端设有塔顶取样ロ 12和回流ロ 13，塔顶回流靠电磁感应控制，产品从塔顶取样ロ 12收取。萃取精馏エ艺參数见表1，从塔顶取样ロ 12得到的高纯度醋酸甲酷P的纯度达99. 82%，醋酸甲酯回收率为97. 5%，从釜底取样ロ 4放出的含盐混合液R流入溶剂再生塔II进行处理。溶剂再生塔II的エ艺条件见表I，含盐混合液R经溶剂再生塔II脱酷、脱醇、脱水后从塔底得到再生萃取剂SI，返回萃取精馏塔I循环使用；塔顶得到醋酸甲酯馏分Fl，返回萃取精馏塔I循环利用；塔顶得到的甲醇馏分D流入甲醇回收塔III。甲醇馏分D经甲醇回收塔III处理，塔顶温度65 90°C，塔釜温度95°C，回流比I 3，塔顶可以得到纯度在99%以上的副产品甲醇M，塔底回收剩余馏分E，剩余馏分E返回萃取精馏塔I循环使用。本实施例中溶剂再生塔II和甲醇回收塔III均采用精馏塔。表I分离提纯过程的エ艺參数
权利要求
1.一种加盐萃取精馏制备高纯度醋酸甲酯的方法，其特征在干以醋酸甲酷-甲醇-水混合液为原料，以甘油、こニ醇和铵盐组成的混合物为萃取剂，经萃取精馏制得高纯度的醋酸甲酷；其中， 萃取剂按下列比例配制 甘油和こニ醇的体积比为I : I 3 : 1，铵盐占萃取剂质量的3 8%，所述铵盐为氯化铵、硝酸铵、硫酸铵或两种以上任意比例的混合物。
2.按权利要求I所述的加盐萃取精馏制备高纯度醋酸甲酯的方法，其特征在于所述萃取精馏在萃取精馏塔中进行，萃取精馏塔的塔板数为50 60。
3.按权利要求2所述的加盐萃取精馏制备高纯度醋酸甲酯的方法，其特征在于所述萃取精馏塔的塔顶温度为57 58°C，塔釜温度为66 68°C，回流比为6 8。
4.按权利要求2所述的加盐萃取精馏制备高纯度醋酸甲酯的方法，其特征在于原料的进料位置在第25 30塔板处，萃取剂的进料位置在第3 5塔板处。
5.按权利要求I 4任意一项所述的加盐萃取精馏制备高纯度醋酸甲酯的方法，其特征在于所述萃取剂与原料的体积比为I 3 : I。
6.按权利要求I 4任意一项所述的加盐萃取精馏制备高纯度醋酸甲酯的方法，其特征在于在萃取精馏操作中回收得到含盐混合液，该含盐混合液经精馏塔分离，在塔顶得到醋酸甲酯馏分和甲醇馏分，在塔底得到再生萃取剂。
7.按权利要求6所述的加盐萃取精馏制备高纯度醋酸甲酯的方法，其特征在于所述甲醇馏分经精馏塔分离，得到副产品甲醇。
全文摘要
本发明是涉及一种加盐萃取精馏制备高纯度醋酸甲酯的方法，以醋酸甲酯-甲醇-水混合液为原料，以甘油、乙二醇和铵盐组成的混合物为萃取剂，经萃取精馏制得高纯度的醋酸甲酯；其中，萃取剂按下列比例配制甘油和乙二醇的体积比为1∶1～3∶1，铵盐占萃取剂质量的3～8％，所述铵盐为氯化铵、硝酸铵、硫酸铵或两种以上任意比例的混合物。本发明以工业醋酸甲酯副产品为原料，无需进行预处理，以含有铵盐的甘油和乙二醇的混合物为萃取剂，经萃取精馏得到纯度在99.8％以上的醋酸甲酯，回收率在97％以上，满足工业生产高纯度醋酸甲酯的需求。
文档编号C07C69/14GK102863334SQ20111018523
公开日2013年1月9日 申请日期2011年7月4日 优先权日2011年7月4日
发明者顾美娟, 汪洋, 胡维强, 刘宗健 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石化扬子石油化工有限公司