专利名称：一种肟菌酯的合成方法
技术领域：
本发明涉及精细化工产品的制备，特别是一种肟菌酯的合成方法。
背景技术：
厢菌酯英文名称Trifloxystrobin,中文别名厢菌脂、(2Z)_2_甲氧基亚氨基-2-[2-[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基氨基]氧甲基]苯基]乙酸甲酯、三氟敏、肟草酯，化学物质登录号(CAS号)为141517-21-7，分子式为C2tlH19F3N2O4,分子量为408. 37，熔点72. 9°C，沸点312°C，结构式如下
权利要求
1.一种肟菌酯的合成方法，其特征在于以液溴、(E)-2-(2-甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯、醋酸钠为原料，日光灯为光源，荧光粉辅助激发光源，在有机溶剂和水的体系中进行催化反应制得，步骤如下 1)将(E)-2-(2-甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯加入有机溶剂和水的混合液中，搅祥将原料完全溶解后加入醋Ife纳，然后在室温下揽祥30分钟； 2)在上述溶液中滴加液溴，液溴的滴加速率为每5秒I滴，滴加完毕后在日光灯光照条件下反应20分钟，然后加入荧光粉辅助激发光源，并在日光灯光照条件下继续反应30分钟后停止光照，在室温下继续搅拌反应I小时，然后分别用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水洗涤反应液，用无水MgSO4干燥后，经过滤、浓缩、脱溶回收溶剂后得到肟菌酯中间体(E)-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯固体； 3)将上述(E)-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯固体用N，N-二甲基甲酰胺(DMF)完全溶解得到(E)-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯的N，N-二甲基甲酰胺(DMF )溶液，制得肟菌酯中间体的N，N- 二甲基甲酰胺(DMF )溶液； 4)在氮气保护、冰盐浴下将氢化钠加入N，N-二甲基甲酰胺(DMF)后，搅拌条件下分四次加入间氟三甲基苯乙酮肟，每次加入间氟三甲基苯乙酮肟总质量的四分之一，得到间氟三甲基苯乙酮肟的碱溶液； 5)将上述步骤4)制备的间氟三甲基苯乙酮肟的碱溶液降温至-5 0°C后，滴入上述步骤3)制备的肟菌酯中间体的N，N- 二甲基甲酰胺(DMF)溶液中，滴加完毕后在-5 0°C范围内搅拌反应I小时，再升至室温继续搅拌2小时，然后加入体积为该反应液总体积I. 5倍的自来水搅拌I小时，过滤得肟菌酯粗品，经石油醚洗涤后，即可制得目标产品肟菌酯。
2.根据权利要求I所述肟菌酯的合成方法，其特征在于所述有机溶剂为四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、乙腈、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)或二氧六环；有机溶剂和水的混合液中有机溶剂与水的体积比为5 I;混合液与(E)-2-(2-甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯的质量用量比为将(E)-2-(2-甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯全部溶解并过量15-25% ;醋酸钠与(E)-2-(2-甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯的质量比为0.35-0. 45 I。
3.根据权利要求I所述肟菌酯的合成方法，其特征在于所述荧光灯为T8型低压汞蒸气弧光放电灯，功率为65W-85W。
4.根据权利要求I所述肟菌酯的合成方法，其特征在于所述液溴与(E)-2-(2-甲基苯基)-2_甲氧亚胺基乙酸甲酯的质量比为I : 0.8-1. 8。
5.根据权利要求I所述肟菌酯的合成方法，其特征在于所述作为辅助激发光源的荧光粉为萘、蒽、9，10-二甲基蒽、菲、荧光素、嘧啶蒽酮、香豆素衍生物(荧光增白剂236)或二苯甲酮二磺酸衍生物，荧光粉的发射光谱波长为270-800nm;所述(E)-2_(2_甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯与荧光粉的质量比为I : 0.01-0.05。
6.根据权利要求I所述肟菌酯的合成方法，其特征在于所述溶解氢化钠的N，N-二甲基甲酰胺(DMF)的质量为氢化钠总质量的35-40倍；间氟三甲基苯乙酮肟与N，N-二甲基甲酰胺(DMF)的质量比为I : 10-11。
7.根据权利要求I所述肟菌酯的合成方法，其特征在于所述间氟三甲基苯乙酮肟的碱溶液与肟菌酯中间体的质量比为I. 1-1.5 I。
全文摘要
一种肟菌酯的合成方法，以液溴、(E)-2-(2-甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯、醋酸钠为原料，以荧光粉和日光灯为光源，在有机溶剂和水的体系中进行催化反应制得产物，步骤如下将原料完全溶解；通过催化反应制得肟菌酯中间体；制备间氟三甲基苯乙酮肟的碱溶液；通过间氟三甲基苯乙酮肟的碱溶液和肟菌酯中间体反应，即可制得得目标纯品肟菌酯。本发明的优点是制备方法简单实用、效率高、安全方便，产品纯度高、收率高，最终产物的收率在98%以上，纯度在95%以上；合成中采用的试剂毒性低、经济性高且副反应少；由于溶剂循环利用，使生产成本与危险系数大大降低，经济性好，可商业化大规模生产，满足当前不断增长的市场需求。
文档编号C07C251/60GK102659623SQ20121014651
公开日2012年9月12日 申请日期2012年5月11日 优先权日2012年5月11日
发明者徐凤波, 李伟, 李可庆, 李庆山, 王文虎, 祝冠斌, 章奉良, 胡方中 申请人:南开大学, 南通维立科化工有限公司