专利名称：三(三甲基硅基)亚磷酸酯及三(三甲基硅基)磷酸酯的提纯方法
技术领域：
本发明涉及一种电子级三(三甲基硅基)亚磷酸酯及磷酸酯的提纯方法。
背景技术：
三(三甲基硅基)亚磷酸酯及磷酸酯可用作锂离子电池电解液添加剂，改善锂离子电池性能。能抑制锂离子电池在充电储存状态时电池容量降低的组合物和高分子电解质。高分子量电解质包括电解液和高分子量化合物，所述电解液包括具有P-O-Si键或B-O-Si键的化合物，从而能抑制未反应的可聚合化合物在电极中的反应，能抑制电池电阻增加并且能抑制容量降低。在非水电解质中同时含有具有补饱和烃基的磺酸内酯和三(三甲基硅基)磷酸酯化合物时，可以在负极表面形成低电阻的覆膜而不会使电池的大电流性能降低，从而可以打幅度地抑制电池的自放电，并提高电池的循环性能，含有这种电解质的电池可以作为动力电池应用于电动汽车上。在现有提纯工艺中，三(三甲基硅基)亚磷酸酯及磷酸酯产物中含有较多杂质，很难得到高纯度的产品，且产品质量不稳定，无法满足电子级指标要求，从而限制了产品在电子领域的应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种提纯过程更加稳定且不易分解或造成其他副反应，无“三废”产生，对环境友好，且单耗低的三(三甲基硅基)亚磷酸酯及三(三甲基硅基)磷酸酯提纯方法。为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案三(三甲基硅基)亚磷酸酯及三(三甲基硅基)磷酸酯的提纯方法，其特征在于含有三(三甲基硅基)亚磷酸酯或三(三甲基硅基)磷酸酯的粗品除水至含水量< 3000ppm，向其中加入含苯环结构的自由基稳定剂，再经减压精馏提纯得三(三甲基硅基)亚磷酸酯或三(三甲基硅基)磷酸酯；所述三(三甲基硅基)亚磷酸酯(I)及三(三甲基硅基)磷酸酯(II)结构式如下
权利要求
1.三(三甲基硅基)亚磷酸酯及三(三甲基硅基)磷酸酯的提纯方法，其提纯步骤为含有三(三甲基硅基)亚磷酸酯或三(三甲基硅基)磷酸酯的粗品除水至含水量< 3000ppm，向其中加入含苯环结构的自由基稳定剂，再经减压精馏提纯得三(三甲基硅基)亚磷酸酯或三(三甲基硅基)磷酸酯； 所述三(三甲基硅基)亚磷酸酯(I)及三(三甲基硅基)磷酸酯(II)的结构式如下
2.根据权利要求I所述的三(三甲基硅基)亚磷酸酯及三(三甲基硅基)磷酸酯的提纯方法，其特征在于三(三甲基硅基)亚磷酸酯或三(三甲基硅基)磷酸酯粗品除水，优选含水量< lOOOppm。
3.根据权利要求I所述的三(三甲基硅基)亚磷酸酯及三(三甲基硅基)磷酸酯的提纯方法，其特征在于所述含苯环结构的自由基稳定剂选自下述物质中的一种或几种吩噻嗪、2，6-二叔丁基对甲基苯酚、丁基羟基茴香醚、特丁基对苯二酚。
4.根据权利要求I所述的三(三甲基硅基)亚磷酸酯及三(三甲基硅基)磷酸酯的提纯方法，其特征在于所述含苯环结构的自由基稳定剂优选添加量，为含有三(三甲基硅基)亚磷酸酯或三(三甲基硅基)磷酸酯粗品质量的2%0 2%。
5.根据权利要求I所述的三(三甲基硅基)亚磷酸酯及磷酸酯的提纯方法，其特征在于三(三甲基硅基)亚磷酸酯减压精馏的真空度为O. 2 lOKPa，温度为8(TllO°C。
6.根据权利要求I所述的三(三甲基硅基)亚磷酸酯及磷酸酯的提纯方法，其特征在于三(三甲基硅基)磷酸酯减压精馏的真空度为O. 2 lOKPa，温度为115 130°C。
7.三(三甲基硅基)亚磷酸酯或三(三甲基硅基)磷酸酯，由权利要求I所述的提纯方法提纯得到，提纯后所得产品纯度> 99. 9%。
全文摘要
本发明公开了一种三(三甲基硅基)亚磷酸酯及三(三甲基硅基)磷酸酯提纯方法，其特征在于含有三(三甲基硅基)亚磷酸酯或三(三甲基硅基)磷酸酯的粗品除水至含水量≤3000ppm，向其中加入含苯环结构的自由基稳定剂，再经减压精馏提纯得纯度≥99.9%的三(三甲基硅基)亚磷酸酯或三(三甲基硅基)磷酸酯。本发明公开的技术方案中添加的含苯环结构的自由基稳定剂，使产品在提纯过程中更加稳定且不易分解或造成其他副反应，同时精馏提纯后产品夹带ppm级的稳定剂，更加有利于储藏稳定或长途运输；与传统的提纯工艺相比，无“三废”产生，对环境友好，且单耗低；提纯方法收率高，所得产品纯度≥99.9%，满足电子级应用要求。
文档编号C07F9/141GK102675361SQ20121015855
公开日2012年9月19日 申请日期2012年5月22日 优先权日2012年5月22日
发明者吴国栋, 周立新, 张先林, 杨志勇, 沈鸣 申请人:张家港市华盛化学有限公司