专利名称：3,5-二甲基苯甲酰氯的合成方法
技术领域：
本发明属于精细化工领域，涉及一种3，5- 二甲基苯甲酰氯的合成方法。
背景技术：
3，5-二甲基苯甲酰氯是重要的化工中间体，主要用于医药，农药生产，以及染料和感光材料生产的中间体，在农药生产上用于合成米螨(虫酰肼)，还有甲氧虫酰肼，有很高的经济价值。近几年来，随着3，5- 二甲基苯甲酰氯的应用范围不断扩大，各科研机构对其合成工艺的研究也在不断深入。 山东省农药研究所在《现代农药2003年》中有一篇报道“甲氧虫酰肼”，介绍在以甲苯为溶剂的条件下，由3，5- 二甲基苯甲酸与氯化亚砜反应制备3，5- 二甲基苯甲酰氯。本工艺引入甲苯作溶剂，不仅降低了产能、提高了产品的生产成本，也对产品的纯度产生影响。大连理工大学在《辽东学院学报2010年》“霍夫曼降解反应制备3，5- 二甲基苯胺及反应动力学研究”中介绍3，5-二甲基苯甲酸与氯化亚砜以1:11.32 (mol)的比例进行反应制备3，5- 二甲基苯甲酰氯。该工艺氯化亚砜的使用量极高，回收能耗高，同时也降低了设备的产能。《现代农药》2011年第6期介绍在以甲苯为溶剂，在DMF催化剂下由3，5_二甲基苯甲酸与氯化亚砜反应制备3，5- 二甲基苯甲酰氯，该工艺同样存在甲苯为溶剂的情况。
发明内容
本发明的目的是提供一种由3，5- 二甲基苯甲酸与氯化亚砜按一定配比直接反应，制取高纯度3，5- 二甲基苯甲酰氯的方法。本发明所述的3，5_ 二甲基苯甲酰氯的合成方法，是由3，5_ 二甲基苯甲酸与氯化亚砜进行分段反应，经蒸馏回收过量的氯化亚砜，得到高纯度3，5-二甲基苯甲酰氯，3，5-二甲基苯甲酸与氯化亚砜的摩尔比为1:1 5。所述的3，5-二甲基苯甲酸与氯化亚砜的摩尔比为1:2 4。所述的分段反应是先进行保温反应再进行回流反应。所述的保温反应温度为30 50°C，时间0. 5 2小时。所述的回流反应时间为3 6小时。所述的高纯度3，5- 二甲基苯甲酰氯质量含量彡99. 5%，反应平均收率> 98%。反应原理如下
COOH + SOCl2 - <(~~^~coq + SO2 牛 + HCl 个
H3C^叩，
本发明是典型的酰氯化反应，3，5-二甲基苯甲酸与氯化亚砜反应生成相应的酰氯、二氧化硫气体、氯化氢气体，随着气体的放出，反应不断向右进行，直至反应结束。本发明中氯化亚砜(SOCl2)既作为酰氯化试剂，又作为反应的溶剂。本发明采用分段反应，先进行保温反应再进行回流反应，保温反应反应温度较低，反应温和，回流反应反应彻底，提高了产品的 纯度。尾气经水吸收氯化氢气体后，剩余的二氧化硫气体经干燥、冷冻、压缩，送至氯化亚砜生产工序，实现循环经济。本发明具体操作过程如下反应釜中加入计量好的3，5-二甲基苯甲酸与氯化亚砜，搅拌升温至30 50°C，保温反应0. 5 2小时，待原料全部溶解，气泡放出量减少，再升温至回流，反应3 6小时。反应结束，常压回收过量的氯化亚砜，再减压蒸馏得产品。本发明具有如下有益效果本发明使用氯化亚砜既作为酰氯化试剂又作为溶剂，不需要添加甲苯等有机溶齐U，避免了回收溶剂及物料、能源损耗；采用分段反应，制得产品纯度高，色谱含量99. 5%以上，无需精制；减少了氯化亚砜的使用量，不仅降低了生产成本，还增加了设备的产能。
具体实施例方式以下结合实施例对本发明作进一步描述。实施例I称量3，5- 二甲基苯甲酸120g，加入到四口烧瓶中，然后在常温下加入S0Cl2286g，搅拌。注意控制温度使其缓慢升高到50°C，反应0.5h。然后再升温到回流，反应4h。反应结束。常压回收氯化亚砜，然后在-0. 098Mpa下进行蒸馏得到无色液体3，5- 二甲基苯甲酰氯132. 51g，气相色谱检测含量99. 83%，收率98. 34%。实施例2称量3，5- 二甲基苯甲酸150g，加入到四口烧瓶中，然后在常温下加入S0Cl2286g，搅拌。注意控制温度使其缓慢升高到30°C，反应2h。然后再升温到回流，反应6h。反应结束。常压回收氯化亚砜，然后在-0. 098Mpa下进行蒸馏得到无色液体3，5- 二甲基苯甲酰氯171. 12g，气相色谱检测含量99. 73%，收率98. 43%。实施例3称量3，5- 二甲基苯甲酸120g，加入到四口烧瓶中，然后在常温下加入S0Cl2191g，搅拌。注意控制温度使其缓慢升高到50°C，反应0.5h。然后再升温到回流，反应4h。反应结束。常压回收氯化亚砜，然后在-0. 098Mpa下进行蒸馏得到无色液体3，5- 二甲基苯甲酰氯132. 56g，气相色谱检测含量99. 88%，收率98. 38%。实施例4称量3，5- 二甲基苯甲酸120g，加入到四口烧瓶中，然后在常温下加入S0Cl2476g，搅拌。注意控制温度使其缓慢升高到40°C，反应1.5h。然后再升温到回流，反应4h。反应结束。常压回收氯化亚砜，然后在-0. 098Mpa下进行蒸馏得到无色液体3，5- 二甲基苯甲酰氯132. 82g，气相色谱检测含量99. 89%，收率98. 58%。
权利要求
1.ー种3，5- ニ甲基苯甲酰氯的合成方法，其特征在于由3，5- ニ甲基苯甲酸与氯化亚砜进行分段反应，经蒸馏回收过量的氯化亚砜，得到高纯度3，5-ニ甲基苯甲酰氯，3，5-ニ甲基苯甲酸与氯化亚砜的摩尔比为1:1 5。
2.根据权利要求I所述的合成方法，其特征在于所述的3，5-ニ甲基苯甲酸与氯化亚砜的摩尔比为1:2 4。
3.根据权利要求I所述的合成方法，其特征在于所述的分段反应是先进行保温反应再进行回流反应。
4.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于所述的保温反应温度为30 50°C，时间O. 5 2小时。
5.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于所述的回流反应时间为3 6小吋。
6.根据权利要求I所述的合成方法，其特征在于所述的高纯度3，5-ニ甲基苯甲酰氯质量含量≥99. 5%，反应平均收率> 98%。
全文摘要
本发明属于精细化工领域，涉及3,5-二甲基苯甲酰氯的合成方法。本发明所述的3,5-二甲基苯甲酰氯的合成方法，是由3,5-二甲基苯甲酸与氯化亚砜进行分段反应，经蒸馏回收过量的氯化亚砜，得到高纯度3,5-二甲基苯甲酰氯，3,5-二甲基苯甲酸与氯化亚砜的摩尔比为1:1～5。本发明使用氯化亚砜既作为酰氯化试剂又作为溶剂，不需要添加甲苯等有机溶剂，避免了回收溶剂及物料、能源损耗；采用分段反应，制得产品纯度高，色谱含量99.5%以上，无需精制；减少了氯化亚砜的使用量，不仅降低了生产成本，还增加了设备的产能。
文档编号C07C57/72GK102675085SQ201210157340
公开日2012年9月19日 申请日期2012年5月21日 优先权日2012年5月21日
发明者孙丰春, 张善民, 张振霞, 李文娟, 杨德耀, 薛居强 申请人:山东凯盛新材料股份有限公司