专利名称：(s)-5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮的合成方法
技术领域：
本发明属于农药合成领域，涉及绿色杀虫剂茚虫威生产的重要中间体一(S) -5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-I-茚酮的合成方法。
背景技术：
茚虫威是一种高效、低毒、安全的噁二嗪类杀虫剂，而其中只有S构型结构才具有杀虫药效。因而其关键中间体一(S)-5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-I-茚酮的合成就很有意义。之前报道合成(S)-5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-I-茚酮有如下方法I)
权利要求
1.(S) -5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-I-茚酮的合成方法，其特征在于具体按照下述步骤进行 氮气保护下(1S，2S) -N1, N2- 二(2-羟基-3，5- 二叔丁基苄基)-I, 2- 二苯基乙二胺与乙酰丙酮氧钒VO (acac) 2在溶剂中形成配合物，然后加入5_氯_2_甲氧碳基_1_茚酮及氧化剂，反应温度为(Γ70 0C,反应时间为4小时；反应得到(S)-5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-I-茚酮。
2.根据权利要求I所述的(S)-5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-I-茚酮的合成方法，其特征在于氧化剂为过氧化氢、过氧叔丁醇或过氧化氢异丙苯。
3.根据权利要求I所述的(S)-5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-I-茚酮的合成方法，其特征在于原料的摩尔比为n(5-氯-2-甲氧碳基-I-茚酮)n{(lS，2^41)2-二(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)-1，2-二苯基乙二胺} :n(V0(acac)2) :n(氧化剂)为1 ··O.05 O. 15 0. 05 O. I 1. Γ . 5。
4.根据权利要求I所述的(S)-5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-I-茚酮的合成方法，其特征在于溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷或甲苯，其中原料5-氯-2-甲氧碳基-I-茚酮与溶剂的用量比例为I 5 10 (g/ mL)。
5.根据权利要求I所述的(S)-5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-I-茚酮的合成方法，其特征在于反应温度为55 °C。
6.根据权利要求2所述的(S)-5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-I-茚酮的合成方法，其特征在于氧化剂为过氧化氢异丙苯。
7.根据权利要求4所述的(S)-5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-I-茚酮的合成方法，其特征在于溶剂为甲苯。
全文摘要
本发明公开了(S)-5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮的合成方法，属于农药合成领域。按照下述步骤进行氮气保护下(1S,2S)-N1,N2-二(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)-1,2-二苯基乙二胺与乙酰丙酮氧钒在溶剂中形成配合物,然后加入5-氯-2-甲氧碳基-1-茚酮及氧化剂，反应温度为0~70oC,反应时间为4小时；反应得到(S)-5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮。本发明通过使用廉价易得的VO(acac)2与L形成的配合物实现5-氯-2-甲氧碳基-1-茚酮的不对称羟基化，通过简单的操作及后处理得到较高得率(S)-5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮。
文档编号C07C67/31GK102924278SQ20121045810
公开日2013年2月13日 申请日期2012年11月14日 优先权日2012年11月14日
发明者孙江涛, 许光洋, 李剑, 张大明 申请人:常州大学