专利名称：对氨基苯乙腈的制备方法
技术领域：
本发明涉及对氨基苯乙腈的制备方法。
背景技术：
对氨基苯乙腈常用于制备降血脂药物苯扎贝特、P -肾上腺素能受体阻滞剂阿替洛尔、抗抑郁药文拉法新和治疗肥胖及II型糖尿病药苯氧基-2-丙醇胺衍生物，还用于合成可接枝的LDV (Leu-Asp-Val)肽，该肽可用作血液过滤膜，还可用于制备偶氮染料。芳香硝基化合物还原为相应的芳胺，因其操作简便、原料易得成为精细化工生产制备芳胺的常用方法。芳香硝基化合物还原制备芳胺的方法主要包括催化氢化法(氢气还原法、氢转移氢化法)、CO/ H2O还原法、金属还原法、硫化碱还原法、金属氢化物还原法以及电化学还原法和光化学还原法等。其中催化加氢法和CO/ H2O还原法较符合绿色化学的要求，尤其催化加氢法工艺相对成熟，具有很高的工业应用价值。而金属还原法和硫化碱还原法污染较严重，正逐渐被淘汰；金属氢化物由于其成本较高，其发展也受到制约；电化学还原法是一种清洁高效的方法，但其推广受到了能源、电解槽、电极材料等条件的限制；光催化还原法目前仅停留在实验阶段。催化加氢法具有原料经济性、产品质量高、反应条件温和、后处理简单、污染少等优点。近几年催化加氢技术在技术开发与推广使用上有了较大突破，在我国化工领域得到了广泛应用。随着环保要求不断提高及后续产品不断开发，高质量的加氢产品需求逐渐加大，催化加氢技术在化工中的应用越来越受到重视。已报道的催化加氢技术研究中以制备苯胺、甲基苯胺、氨基苯酹、氨基苯甲酸、氯苯胺和溴苯胺等技术居多，对氨基苯乙腈的制备技术报道极少。
发明内容
本发明的目的在于:提供一种对氨基苯乙腈的制备方法，选择性好，副反应少，易于纯化,收率高。 本发明的技术解决方案是:在压力反应釜中加入一定配比的对硝基苯乙腈、乙醇和催化剂，用氩气置换反应釜中空气后通入氢气，控制一定压力和温度下反应一段时间；静置Ih再打开压力反应釜，蒸出大部分溶剂乙醇；放置结晶，过滤，干燥，得粗产品；将粗产品用95%乙醇重结晶，活性炭脱色，得浅棕色晶体；其中，对硝基苯乙腈、乙醇和催化剂的质量比是1:6.25:0.2-0.4，乙醇的质量浓度是95%，催化剂为质量浓度5_10%Pd/C，反应压力为
0.3-0.4MP，反应时间为4h，反应温度为30 50°C。本发明具有以下优点:1、反应条件温和，选择性好，副反应少，易于纯化，收率高；
2、使用廉价的氢气，不需要其他还原剂和添加剂，只需少量催化剂，生产成本低；3、后处理简单，污染少，节能环保。
具体实施例方式下面结合具体实施例进一步说明本发明的技术解决方案，这些实施例不能理解为是对技术方案的限制。实施例1:在压力反应釜中加入16g对硝基苯乙腈、IOOg乙醇和5%Pd/C催化剂
0.48g，用氩气置换反应釜中空气后通入氢气，控制0.3MP、温度30 40°C反应4h ;静置Ih再打开压力反应釜，蒸出大部分溶剂乙醇；放置结晶，过滤，干燥，得粗产品；将粗产品用95%乙醇重结晶，活性炭脱色，得浅棕色晶体10.48g。选用600E高效液相色谱仪(美国、沃特斯)，通过高效液相色谱检测反应体系中对氨基苯乙腈的含量。色谱条件:色谱柱为symmetry C18,4.6 X 150mm, 5um ;流速为lmL/min ；流动相为甲醇；检测波长为256nm ;对硝基苯乙腈保留时间为0.949min ;面积归一化法计算含量为82.52%。选用XT24双目体视显微熔点测定仪，熔点:46 47°C。实施例2:在压力反应釜中加入16g对硝基苯乙腈、IOOg乙醇和6%Pd/C催化剂
0.48g，用氩气置换反应釜中空气后通入氢气，控制0.35MP、温度35 45°C反应4h ;静置Ih再打开压力反应釜，蒸出大部分溶剂乙醇；放置结晶，过滤，干燥，得粗产品；将粗产品用95%乙醇重结晶，活性炭脱色，得浅棕色晶体11.09g。对氨基苯乙腈的含量为87.32%。实施例3:在压力反应釜中加入16g对硝基苯乙腈、IOOg乙醇和7%Pd/C催化剂
0.64g，用氩气置换反应釜中空气后通入氢气，控制0.4MP、温度40 50°C反应4h ;静置Ih再打开压力反应釜，蒸出大部分溶剂乙醇；放置结晶，过滤，干燥，得粗产品；将粗产品用95%乙醇重结晶，活性炭脱色，得浅棕色晶体11.57g。对氨基苯乙腈的含量为91.10%。实施例4:在压力反应釜中加入16g对硝基苯乙腈、IOOg乙醇和8%Pd/C催化剂
0.64g，用氩气置换反应釜中空气后通入氢气，控制0.3MP、温度30 40°C反应4h ;静置Ih再打开压力反应釜，蒸出大 部分溶剂乙醇；放置结晶，过滤，干燥，得粗产品；将粗产品用95%乙醇重结晶，活性炭脱色，得浅棕色晶体11.84g。对氨基苯乙腈的含量为93.22%。实施例5:在压力反应釜中加入16g对硝基苯乙腈、IOOg乙醇和9%Pd/C催化剂
0.32g，用氩气置换反应釜中空气后通入氢气，控制0.35MP、温度35 45°C反应4h ;静置Ih再打开压力反应釜，蒸出大部分溶剂乙醇；放置结晶，过滤，干燥，得粗产品；将粗产品用95%乙醇重结晶，活性炭脱色，得浅棕色晶体11.36g。对氨基苯乙腈的含量为89.45%。实施例6:在压力反应釜中加入16g对硝基苯乙腈、IOOg乙醇和10%Pd/C催化剂
0.48g，用氩气置换反应釜中空气后通入氢气，控制0.4MP、温度40 50°C反应4h ;静置Ih再打开压力反应釜，蒸出大部分溶剂乙醇；放置结晶，过滤，干燥，得粗产品；将粗产品用95%乙醇重结晶，活性炭脱色，得浅棕色晶体12.14g。对氨基苯乙腈的含量为95.59%。
权利要求
1.对氨基苯乙腈的制备方法，其特征是:在压力反应釜中加入一定配比的对硝基苯乙腈、乙醇和催化剂，用氩气置换反应釜中空气后通入氢气，控制一定压力和温度下反应一段时间；静置Ih再打开压力反应釜，蒸出大部分溶剂乙醇；放置结晶，过滤，干燥，得粗产品；将粗产品用95%乙醇重结晶，活性炭脱色，得浅棕色晶体；其中，对硝基苯乙腈、乙醇和催化剂的质量比是1:6.25:0.2-0.4，乙醇的质量浓度是95%，催化剂为质量浓度5_10%Pd/C，反应压力为0.3-0.4 MP，反应时间为4h，反应温度为30 50°C。
全文摘要
本发明公开了对氨基苯乙腈的制备方法，在压力反应釜中加入一定配比的对硝基苯乙腈、乙醇和催化剂，用氩气置换反应釜中空气后通入氢气，控制一定压力和温度下反应一段时间；静置再打开压力反应釜，蒸出大部分溶剂乙醇；放置结晶，过滤，干燥，得粗产品；将粗产品用95%乙醇重结晶，活性炭脱色，得浅棕色晶体；其中，对硝基苯乙腈、乙醇和催化剂的质量比是16.250.2-0.4，乙醇的质量浓度是95%，催化剂为质量浓度5-10%Pd/C，反应压力为0.3-0.4MP，反应时间为4h，反应温度为30～50℃时。本发明反应条件温和，选择性好，副反应少，易于纯化，不需要其他还原剂和添加剂，只需氢气和少量催化剂，生产成本低，后处理简单，污染少，收率高，节能环保。
文档编号C07C253/30GK103102285SQ20131003557
公开日2013年5月15日 申请日期2013年1月30日 优先权日2013年1月30日
发明者刘炳华, 韦长梅, 支三军 申请人:淮阴师范学院, 南京大学淮安高新技术研究院