一种合成环状脒类化合物的新方法
【专利摘要】本发明提供一种合成环状脒类化合物的新方法，属于有机合成领域，该方法采用环状叔胺为原料，加入一种过渡金属化合物和一种含氮配体构成的催化剂，不采用任何氧化剂，在溶剂中加热，即可以好的产率得到环状脒类化合物，反应中释放出氢气为副产物。该方法操作简便、反应产率高、反应中无需采用氧化剂、反应副产物氢气可以回收利用，对于环状脒类化合物的工业制备具有很高的实用价值。
【专利说明】一种合成环状脒类化合物的新方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种合成环状脒类化合物的新方法，属于有机合成领域。
【背景技术】
[0002]脒类化合物在合成药物和农药中具有广泛的应用，合成脒类化合物的有效方法具有重要的工业应用价值。目前脒类化合物的合成一般都采用腈和酰胺为起始原料，其中Pinner合成法采用腈为原料,在酸或碱的作用下，发生Pinner反应,然后与氨基化合物反应得到脒(Chem.Rev.1961，61，179)。此外也可采用腈为原料，在路易斯酸的作用下，与氨基化合物反应生成脒(J.Med.Chem, 2008，51，407 ；J.Am.Chem.Soc, 2006，128，10474)。当采用酰胺为原料时，首先将酰胺与P0C13、PC15或SOCl2等缩合剂反应，再与芳胺加热脱水得到脒(Eur.J.1norg.Chem.2010,3290 Synthesis, 2010,1311)。脒类化合物的其它合成方法还有原甲酸酯法、羧酸法、酮肟法等，这些方法都有各自的局限性，如产率低、对反应设备的要求较高、操作困难、对环境的污染较大。因此，发展高效和低污染的脒类化合物合成新方法具有必要性。
[0003]本发明提供一种合成环状脒类化合物的新方法，该方法采用环状叔胺为原料，加入一种过渡金属化合物和一种含氮配体构成的催化剂，不采用任何氧化剂，在溶剂中加热，即可以好的产率得到环状脒类化合物，反应中释放出氢气为副产物。该合成方法操作简便、反应产率高、反应中无需采用氧化剂、反应副产物氢气可以回收利用，对于环状脒类化合物的工业制备具有很高的实用价值。
【发明内容】
[0004]本发明的目的是提供一种合成环状脒类化合物的方法。
[0005]具体的技术方案如下:`[0006]一种合成环状脒类化合物的方法，采用式(II)所示的环状叔胺为原料，加入一种过渡金属化合物和一种含氮配体构成的催化剂，不采用任何氧化剂，在溶剂中加热，得到式(I)所示的环状脒类化合物，反应中释放出氢气为副产物；所述的过渡金属化合物为[Cp*IrCl2]2 (其中Cp*代表五甲基环戍二烯阴离子)、[Ir (cod) Cl]2 (其中cod代表1,5-环辛二烯基)、Ir(cod) (acac)(其中cod代表1,5-环辛二烯基，acac代表乙酰丙酮基)、Ir (cod) (hfacac)(其中cod代表1,5-环辛二烯基，hfacac代表六氟乙酰丙酮基)、卩(1(4(30)2(其中4(30代表乙酸根)、？比12 ;所述的含氮配体为2-氨基吡啶、2-吡啶甲胺、2-羟基吡啶、8-羟基喹啉、N-(2-吡啶基)苯磺酰胺、脯氨酸；所述的溶剂为乙醇、三氟乙醇、乙酸、二甲基亚砜、1，4_ 二氧六环；所述的式(I)和式(II)结构的化合物如下:
[0007]
【权利要求】
1.一种合成式(I)所示的环状脒类化合物的方法，其特征在于，采用式(II)所示的环状叔胺为原料，加入一种过渡金属化合物和一种含氮配体构成的催化剂，不采用任何氧化剂，在溶剂中加热，得到式(I)所示的环状脒类化合物，反应中释放出氢气为副产物；所述的过渡金属化合物为[Cp*IrCl2]2(其中Cp*代表五甲基环戍二烯阴离子)、[Ir (cod)ClJ2 (其中cod代表1,5-环辛二烯基)、Ir (cod) (acac)(其中cod代表1,5-环辛二烯基，acac代表乙酰内酮基)、Ir (cod) (hfacac)(其中cod代表1, 5_环辛二烯基，hfacac代表六氟乙酰丙酮基)、Pd (AcO) 2 (其中AcO代表乙酸根)、PtCl2 ;所述的含氮配体为2-氨基吡啶、2-吡啶甲胺、2-羟基吡啶、8-羟基喹啉、N- (2-吡啶基)苯磺酰胺、脯氨酸；所述的溶剂为乙醇、三氟乙醇、乙酸、二甲基亚砜、1，4_ 二氧六环；所述的式⑴和式(II)结构的化合物如下:
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的过渡金属化合物为[Cp*IrCl2]2(其中Cp*代表五甲基环戊二烯阴离子)。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的过渡金属化合物为[lHcod)ci]2 (其中cod代表1，5_环辛二烯基)。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的过渡金属化合物相对于式(II)所示的环状叔胺的用量的摩尔比为0.1 %~20%。
5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的含氮配体为2-羟基吡啶。
6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的过渡金属化合物与含氮配体的摩尔比为1: 0.5~1: 4，优选为1: 2。
7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的溶剂为三氟乙醇。
8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所采用的反应温度为60~120°C，优选为100°C。
9.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于反应时间为30分钟~144小时。
【文档编号】C07D471/14GK103739600SQ201310270216
【公开日】2014年4月23日 申请日期:2013年6月21日 优先权日:2013年6月21日
【发明者】鄢明, 孙翔 申请人:中山大学