双氟磺草胺的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种双氟磺草胺的制备方法，它是由2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶与2,6-二氟苯胺在1,2-丙二醇以及三乙胺的存在下反应得到；所述的2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶与所述的2,6-二氟苯胺的摩尔比为1∶1～1∶1.5，所述的2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶与所述的三乙胺的摩尔比为1∶1～1∶3。本发明的方法通过加入价格低廉的三乙胺，从而可以大大降低价格较高的2,6-二氟苯胺的用量，在具有较高收率的同时，大大降低了生产成本。
【专利说明】双氟磺草胺的制备方法【技术领域】[0001]本发明涉及一种除草剂的制备方法，具体涉及一种双氟磺草胺的制备方法。
【背景技术】
[0002]双氟磺草胺是由美国陶氏农业科学(Dow Agroscience)公司开发的三唑并嘧唳磺酰胺类除草剂，是典型的乙酰乳酸合成酶抑制剂，为苗后茎叶处理防除阔叶杂草的广谱除草剂。每hm2用量5g可有效防除田间的石竹科、茜草科、旋花科、景葵科、寥科等杂草，田间重要杂草如猪殃殃、龙葵、卷茎寥等对其也很敏感。
[0003]目前合成双氟磺草胺的研究报告较少，主要是以5-氟尿嘧啶为起始原料，经氯化、甲氧基化、肼解、关环、转位、偶联、氧氯化和缩合反应，最终得到双氟磺草胺。
[0004]对于该路线中的最后一步:2_氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1，2，4]三唑[1，5_c]嘧啶与2，6- 二氟苯胺的缩合反应。
[0005]世界专利文献W09937650A1公开了:( I)仅在1，2_丙二醇存在下反应，收率为88.9%。(2)在1，2-丙二醇和萘催化剂同时存在下反应，收率达到98%。
[0006]后一种方法虽然收率较高，但是使用萘催化剂，大大增加了生产成本。
[0007]而该文献的方法最大的不足在于:需要采用较多的2，6- 二氟苯胺(3.8~5.5倍当量)，这样导致生产成本较高，不适合工业化生产。
【发明内容】
[0008]本发明的目的在于解决上述问题，提供一种在具备较高收率的同时、成本较低的双氟磺草胺的制备方法。
[0009]实现本发明目的的技术方案是:一种双氟磺草胺的制备方法，其特征在于:它是由2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1，2，4]三唑[1，5-c]嘧啶与2，6- 二氟苯胺在1，2-丙二醇以及三乙胺的存在下反应得到；所述的2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1，2，4]三唑[l，5-c]嘧啶与所述的2，6-二氟苯胺的摩尔比为1:1~1: 1.5，优选1:1。
[0010]所述的2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1，2，4]三唑[1，5-c]嘧啶与所述的三乙胺的摩尔比为1:1~1: 3 ;优选1: 2。
[0011]所述的2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1，2，4]三唑[1，5-c]嘧啶与所述的1，2_丙二醇的重量比为1: 5~5:1。
[0012]所述的2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1，2，4]三唑[1，5-c]嘧啶优选采用2_氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1，2，4]三唑[1，5-c]嘧啶的二氯甲烷溶液。
[0013]上述反应温度为(TC~100°C ;优选20°C~60°C ;更优选40°C。
[0014]上述反应时间为Ih~IOh ;优选4h~8h ;更优选6h。
[0015]本发明具有的积极效果:本发明的方法通过加入价格低廉的三乙胺，从而可以大大降低价格较高的2，6-二氟苯胺的用量，在具有较高收率的同时，大大降低了生产成本。【具体实施方式】
[0016](实施例1)
本实施例的双氟磺草胺的制备方法如下:
向250mL的反应瓶中加入120mL的2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1，2，4]三唑[I, 5-c]嘧啶的二氯甲烷溶液(含26.6g的2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1，2，4]三唑[I, 5-c], 0.lmol)，然后加入 13g 的 2，6-二氟苯胺(0.lmol)、7g 的 1，2-丙二醇以及 20.2g的三乙胺(0.2moI)，升温至40 V，控温反应6h。
[0017]反应结束后，降温至0°C以下，过滤，滤饼经甲醇漂洗、干燥后得到33.9g的双氟磺草胺，收率为93.5%，纯度为98% (HPLC)0
[0018](实施例2~实施例8)
各实施例的制备方法与实施例1基本相同，不同之处见表1。
[0019]表1
【权利要求】
1.一种双氟磺草胺的制备方法，其特征在于:它是由2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1,2,4]三唑[l，5-c]嘧啶与2，6-二氟苯胺在1，2-丙二醇以及三乙胺的存在下反应得到；所述的2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1，2，4]三唑[1，5-c]嘧啶与所述的2，6- 二氟苯胺的摩尔比为1:1~1: 1.5。
2.根据权利要求1所述的双氟磺草胺的制备方法，其特征在于:所述的2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1，2，4]三唑[l，5-c]嘧啶与所述的2，6-二氟苯胺的摩尔比为1:1。
3.根据权利要求1或2所述的双氟磺草胺的制备方法，其特征在于:所述的2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1，2，4]三唑[l，5-c]嘧啶与所述的三乙胺的摩尔比为1:1~I: 3。
4.根据权利要求3所述的双氟磺草胺的制备方法，其特征在于:所述的2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1，2，`4]三唑[1，5-c]嘧啶与所述的三乙胺的摩尔比为1: 2。
【文档编号】C07D487/04GK103509027SQ201310523383
【公开日】2014年1月15日 申请日期:2013年10月30日 优先权日:2013年10月30日
【发明者】孙永辉, 孔繁蕾, 史跃平, 高建红, 张元元, 曹伟 申请人:江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司, 江苏省激素研究所股份有限公司