一种2,4,4-三氯-1,1,1-三氟丁烷的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种2,4,4-三氯-1,1,1-三氟丁烷的制备方法，以2,2-二氯1,1,1-三氟乙烷和氯乙烯为原料，在调聚催化剂、催化助剂和溶剂存在下合成2,4,4-三氯-1,1,1-三氟丁烷，其中，调聚催化剂为氯化铜或氯化亚铜，催化助剂为2,2-联吡啶，五甲基二乙烯三胺，三(2-吡啶基甲基)胺或三(2-二甲氨基乙基)胺，溶剂为乙腈，甲醇或二甲基亚砜。本发明提供了一条原料廉价、易得的合成新路线，主要用于制备2,4,4-三氯-1,1,1-三氟丁烷。
【专利说明】-种2, 4, 4-三氯-1, 1, 1-三氟丁院的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种氢氟氯烷烃的制备方法，尤其涉及一种2, 4,4_三氯-1，1，1-三氟 丁烷的制备方法。
【背景技术】
[0002] 由于第一、二代发泡剂（一氟三氯甲烷CFC-11、一氟二氯乙烷HCFC-Hlb等）破坏 臭氧层，已经被禁止使用，而第三代发泡剂（1，1，1，3, 3-五氟丙烷HFC-245fa等）会产生较 强的温室效应。随着全球变暖对地球生态影响的日益加剧，迫切需要寻找绿色环保的发泡 剂。
[0003] 1，1，1，4, 4, 4-六氟-2-丁烯（HF0-1336)因其分子中含有的双键，排入大气后很快 便能与OH自由基加成，通过氧化而降解，大气存在寿命短（20天），温室效应值（GWP?9) 低。其沸点与室温接近，发泡、隔热性能优异，成为最佳替代物。因此1，1，1，4, 4, 4-六 氟-2- 丁烯的合成方法研究日趋显示重要性。而以2, 4, 4-三氯-1，1，1-三氟丁烷为原料 合成HF0-1336具有步骤短，收率高的优点，为最佳路线之一。
[0004] 美国专利WO 2011119370公开了一种以1，1，1-三氟丙烯和氯仿为原料，以氯化铁 为调聚催化剂，磷酸三丁酯为催化助剂，反应温度80?KKTC，合成2, 4, 4-三氯-1，1，1-三 氟丁烷。上述方法缺点为所使用原料三氟丙烯价格昂贵，不易得。
【发明内容】
[0005] 本发明要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种原料廉价、易得的 2, 4, 4-二氯-1，1，1-二氟丁烧的制备方法。
[0006] 本发明采用2, 2-二氯-1，1，1-三氟乙烷（R123)和氯乙烯为原料，在调聚催化剂 和催化助剂存在下，于溶剂中合成2, 4, 4-三氯-1，1，1-三氟丁烷。反应方程式如下：
[0007]
【权利要求】
1. 一种2, 4, 4-二氯-1，1，1-二氟丁烧的制备方法，其特征在于以2, 2-二氯-1，1，1-二 氟乙烷和氯乙烯为原料，在调聚催化剂和催化助剂存在下，于溶剂中合成2, 4, 4-三 氯_1，1，1_三氟丁烷，其中，调聚催化剂为一价或二价的铜盐，催化助剂为有机胺类、多吡 啶类配体，溶剂为极性溶剂；反应条件为：2, 2-二氯1，1，1-三氟乙烷和氯乙烯摩尔比为 1?10:1，调聚催化剂与2, 2-二氯1，1，1-三氟乙烷摩尔比为0. 0001?0. 5:1，反应温度为 80?180°C，反应时间为1?48h。
2. 根据权利要求1所述的2, 4, 4-三氯-1，1，1-三氟丁烷的制备方法，其特征在于所述 调聚催化剂为卤化亚铜，卤化铜，水杨酸铜，草酸铜或者乙酰丙酮铜。
3. 根据权利要求1所述的2, 4, 4-三氯-1，1，1-三氟丁烷的制备方法，其特征在于催 化助剂为2, 2-联吡啶，五甲基二乙烯三胺，三（2-吡啶基甲基）胺或三（2-二甲氨基乙基） 胺。
4. 根据权利要求1所述的2, 4, 4-三氯-1，1，1-三氟丁烷的制备方法，其特征在于反应 溶剂为极性溶剂乙腈，甲醇，丙酮，二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。
5. 根据权利要求1所述的2, 4, 4-三氯-1，1，1-三氟丁烷的制备方法，其特征在于反 应条件为2, 2-二氯1，1，1-三氟乙烷和氯乙烯摩尔比2?5:1，调聚催化剂与2, 2-二氯 1，1，1-三氟乙烷摩尔比0.01?0. 2:1，反应温度100?130°C，反应时间15?24h。
【文档编号】C07C19/10GK104447186SQ201410667381
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年11月20日 优先权日:2014年11月20日
【发明者】赵波, 吕剑, 韩升, 唐晓博, 郝志军, 马辉, 曾纪珺, 毛伟, 张伟, 王博, 李凤仙 申请人:西安近代化学研究所