苯并异噁唑和苯并异噁唑烷酮杂环除草剂的制作方法

专利名称：：苯并异噁唑和苯并异噁唑烷酮杂环除草剂的制作方法
背景技术：
：本发明一般涉及农业、园艺和其它需要控制不希望的植物生长的杂草控制物。本发明特别涉及某些3-(苯并异噁唑-7-基和1，2-(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮-7-基)-杂环类除草剂及其某些衍生物和新的中间体。更特别的是，本发明涉及某些(苯并异噁唑-7-基和1，2-(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮-7-基)-杂环类除草剂，其中杂环为2，4-(1H，3H)-嘧啶二酮、4，5，6，7-四氢-1H-异吲哚-1，3-二酮或1，2，5，6-四氢-1，3，5-三嗪-2，6-二酮。美国专利5,169,431公开了尿嘧啶衍生物除草剂，其化学式为其中R为烷基；A和Y为H或卤素；和Z为甲基或氨基。美国专利5,521,147公开了除草剂化合物，其化学式为其中D和E独立为H或烷基，R为烷基或氨基。发明概要现在发现某些3-(苯并异噁唑-7-基和(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮-7-基)-杂环类，当杂环为2，4-(1H，3H)-嘧啶二酮、4，5，6，7-四氢-1H-异吲哚-1，3-二酮或1，2，5，6-四氢-1，3，5-三嗪-2，6-二酮时，它作为萌发前或萌发后除草剂，特别是对于农作物如小麦、玉米和大豆中的杂草有良好的性能。这些化合物也可有效地作为通用枯死剂用于植被总控制。本发明也涉及新的用于制备该除草剂化合物的中间体。发明详述本发明的新的化合物有下列同属的结构其中A为U为(a)N，X和U通过双键连接或(b)NR，X和U通过单键连接；R为H、烷基、链烯基、烷氧基羰基烷基、(烷氧基羰基)卤代烷基、苯甲基、苯基或氰基烷基；X为(a)当U为NR时是CO或(b)当U是N时为CR2；R1为H、烷基、卤代烷基或氨基；R2为卤素、烷基、烷氧基、氰基烷氧基、被一个或多个卤素或烷基基团任意取代的苯基、烷氧基羰基、烷氧基羰基烷氧基、苯甲基、苄氧基或卤代烷基；R3为烷基或卤代烷基；Y为H、卤素、氰基或卤代烷基；Z为H或卤素。在该说明书中，所用术语“烷基”、“链烯基”、“炔基”、“卤代烷基”和“烷氧基”单独使用或用作较大类的一部分，包括有1至6个碳原子的直碳链或支碳链。“卤素”包括氟、溴或氯。“THF”指四氢呋喃，“DMF”指N，N-二甲基甲酰胺，和“DBU”指1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯。本发明较佳的化合物包括化学式II和III的那些化合物其中R为CH3、CH2CH3或CH(CH3)2；R1为CH3、CHF2或NH2；R2为CH3或苯基；Y为4-Cl、4-Br或4-CN；Z为6-F、6-Cl或6-H；和R3为CH3或CF3。特别佳的化合物为化学式II或III中R为CH3、CH2CH3或CH(CH3)2；R1为CH3或NH2；R2为CH3；Y为4-Cl或4-Br；Z为6-F或6-H；和R3为CH3或CF3。本发明的一些中间体是新的。它们包括有化学式IV和V的化合物其中R、Y和Z如化学式I、II或III所确定，且S为NH2、NHCO2烷基，或N＝C＝O。本发明化学式II表示的化合物可按如下流程I制备。一个合适取代的氯苯基羧酸硝化生成硝基苯甲酸A，然后硝基苯甲酸经酰基氯用两步骤转变为苯甲酰胺C。C经DBU环化生成相应的(2-烷基-7-硝基-取代)-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮(D)。D中的硝基基团用铁在乙酸中还原生成如下面实施例6中所述的氨基中间体E。或者，当Y或Z是Br时(为在步骤a中使硝化定位)，用10％Pd/C催化氢化硝基基团可附带除去Br。卤素取代基可用使E与N-卤代琥珀酰亚胺反应来任意地引入。实施例2-5提供了这些步骤的详细说明。然后F的异氰酸酯基团与3-氨基-4，4，4-三氟-2-丁烯酸酯在合适的碱存在下(惰性溶剂中)环化反应生成G的嘧啶二酮环。合适的碱的例子包括有机碱如三乙基胺、吡啶和N，N-二乙基胺，以及无机碱如氢化钠和碳酸钾。可用的惰性溶剂的例子包括芳香烃如苯和甲苯、卤代烃如氯仿和四氯化碳、醚如二乙醚、二噁烷和四氢呋喃，以及DMF和二甲基亚砜。反应温度最好在约20-80℃。然后嘧啶二酮环可进行各种取代，与R1-卤化物的N-烷基化反应(方案1中的步骤h)生成化合物如II-A，或与1-氨基氧磺酰-2，4，6-三甲基苯在合适的溶剂如THF中在合适的碱如K2CO3存在下发生N-胺化作用生成化合物如II-B。实施例1、2和3提供了该步骤的详细说明。为获得本发明的化合物(其中II的R3基团是CH3而不是CF3)，上述反应中的3-氨基-4，4，4-三氟丁烯酸乙酯可用3-氨基丁烯酸乙酯替代。为获得本发明的II的R1基团为CHF2的化合物，可对有R1为H的相应的化合物在DMF和碳酸钾的混合物中加热至约120℃，然后使氯二氟甲烷通过反应混合物中鼓泡一个半小时。流程1a)HNO3/H2SO4，30-35℃；(b)SOCl2或草酰氯，温热；(c)NH(R)OH，Et2O，NaHCO3，H2O；(d)DBU，CH3CN，温热；(e)Fe，HOAc，H2O，40-50℃；(f)ClCO2CCl3，甲苯，二噁烷，温热；(g)CF3C(NH2)＝CHCO2CH2CH3，NaH，THF，温热；(h)R1X，K2CO3，DMSO，温热；(i)1-氨基氧磺酰-2，4，6-三甲基苯，K2CO3，THF本发明的有化学式III的化合物可如下方案2所示来制备。原料的选择由R2是苯基还是烷基来决定。如果R2为苯基，则用三乙基胺和盐酸胲来处理2-卤代-二苯酮来生成相应的二苯酮肟H-1。相反如果R2为烷基，则用丙酮肟在碱性条件处理2-卤代-苯乙酮生成相应的苯乙酮肟醚H-2。H-2可在酸性条件下环化，而H-1可在碱性条件下环化从而生成相应的(取代3-烷基或3-苯基)-1，2(2H)-苯并异噁唑(I)。为将杂环A引入本发明的化合物中，I通过用正-丁基锂和固体CO2处理先可在7位官能化生成羧酸K。K在三乙基胺和二苯磷酰基叠氮存在下重排生成相应的1，2(2H)-苯并异噁唑基氨基甲酸叔丁酯(L)。用三氟乙酸对L进行处理生成苯胺M，然后苯胺M与氯甲酸三氯甲酯反应生成异氰酸酯N。用与上述方案I相同的方法，N环化生成了嘧啶二酮O，然后嘧啶二酮转变为III，其中R1为氨基或烷基基团。实施例4-6提供了该步骤的详细说明。从方案1的苯胺E和方案2的M起始构建嘧啶二酮环以获得本发明的有化学式II和III的化合物也可根据美国专利5,169,431中所述的方法，其在这里引为参考。根据该文献，E可转变成氨基甲酸烷基酯以生成F′，其中S为NHCO2-烷基。F′通常用与F相同的方法来处理获得G，只是当采用F′时反应温度最好在约80-120℃。同样M可经过形成氨基甲酸烷基酯中间体转变成O。a)(1)NH2OH·HCl，Et3N，(2)叔丁醇；(3)EtOH，水性KOH，温热；(c)丙酮肟，KOtBu，THF；(d)HCl，EtOH，温热；(e)(1)正丁基锂，THF，(2)CO2，-30至-50℃；(f)(1)Et3N，二苯基磷酰基叠氮，(2)叔丁醇，温热；(g)三氟乙酸；(h)ClCO2CCl3，甲苯，80℃；(i)CF3C(NH2)＝CHCOCH2CH3，NaH，THF，温热；(j)R1X，K2CO3，DMSO，温热；(k)1-氨基氧磺酰-2，4，6-三甲基苯，K2CO3，THF方案3描述了制备本发明的杂环为四氢邻苯二甲酰亚胺的化合物的方法。如上所述制得的中间体E用酸酐P在酸性条件下缩合生成IV。实施例7提供了该步骤的详细说明。为获得本发明的含有1，2，5，6-四氢-1，3，5-三嗪-2，6-二酮环的化合物，可用上述的化合物E和M作为起始物，然后用该领域已知的方法构成三嗪二酮环(如欧洲专利申请号640600A1)。本发明的化合物也可根据下列实施例所述的步骤、与下列实施例类似的步骤或其它该领域技术人员通用的已知的方法来制备。实施例13-[4-氯-2-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮-7-基]-1-甲基-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮(化合物2)的制备步骤AN-甲基-N-羟基-2-氯-3-硝基苯甲酰胺在搅拌的含2-氯-3-硝基苯甲酸(6.0克，0.031摩尔)的甲苯(100ml)溶液中加入亚硫酰氯(6.8ml，0.092摩尔)。加完后，加热反应混合物至回流并搅拌4小时。然后过滤并浓缩反应混合物。用醚提取出浓缩物并将其滴入冰冷的N-甲基盐酸羟胺(2.6g，0.031摩尔)、碳酸氢钠(5.5g，0.065摩尔)、水(20ml)和醚(160ml)的溶液中。滴加完毕后，搅拌反应混合物1小时。然后，用水稀释反应混合物并分离醚层。用醚萃取水层两次。合并的醚层和萃取液用硫酸镁干燥并浓缩成6.4克N-甲基-N-羟基-2-氯-3-硝基苯甲酰胺。核磁共振谱与预计的结构一致。步骤B2-甲基-7-硝基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮将搅拌的含N-甲基-N-羟基-2-氯-3-硝基苯甲酰胺(6.0克，0.026摩尔)和DBU(4.0克，0.026摩尔)的乙腈(63ml)溶液加热回流30分钟。浓缩反应混合物，将得到的浓缩物分配入乙酸乙酯和水的混合物中。然后混合物用乙酸乙酯萃取三次。合并的萃取液用硫酸镁干燥并浓缩。用7∶3的庚烷和乙酸乙酯进行硅胶柱层析，生成3.0克2-甲基-7-硝基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮。核磁共振谱与预计的结构一致。步骤C7-氨基-2-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮将搅拌的含2-甲基-7-硝基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮(3.3克，0.02摩尔)，乙酸(100ml)和水(15ml)的溶液加热至40-45℃，并加入铁粉(8.0克，0.145摩尔)。加完后，在40-45℃下搅拌反应混合物2小时。用水(150ml)和二氯甲烷(150ml)稀释反应混合物并使其在室温下静置约18小时。然后使混合物通过硅藻土过滤并用二氯甲烷洗涤滤饼。将合并的滤液与洗液置于分液漏斗中并与水饱和的碳酸氢钠溶液一起振荡。有机层用硫酸镁干燥并浓缩生成7-氨基-2-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮。核磁共振谱与预计的结构一致。步骤D7-氨基-4-氯-2-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮将搅拌的含7-氨基-2-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮(3.3克，0.02摩尔)的DMF(60ml)溶液冷却至-10℃，并缓慢加入含N-氯代琥珀酰亚胺(2.7克，0.02摩尔)的DMF(10ml)溶液。加完后，将反应混合物温热至室温，并搅拌约18小时。然后，将反应混合物倒入水中，并用乙醚萃取混合物四次。合并的萃取液用硫酸镁干燥并浓缩。浓缩物用1∶1的庚烷和乙酸乙酯进行硅胶柱层析来纯化，生成1.4克7-氨基-4-氯-2-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮，其熔点为140-141℃。核磁共振谱的结果与预计的结构一致。步骤E[4-氯-2-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮-7-基]异氰酸酯在含7-氨基-4-氯-2-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮(1.4克，0.007摩尔)的二噁烷(50ml)的搅拌混合物中加入氯甲酸三氯甲酯(1.2ml，0.007摩尔)。反应混合物加热回流18小时，然后过滤浓缩生成1.5克4-氯-2-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮-7-基]异氰酸酯。步骤F3-[4-氯-2-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮-7-基]-1-甲基-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮(化合物2)搅拌氢化钠(0.3克，0.007摩尔，60％在矿物油中)和3-氨基-4，4，4-三氟丁烯酸乙酯(1.2克，0.004摩尔)的溶液并在冰浴中冷却至-20℃。将含4-氯-2-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮-7-基]异氰酸酯(1.5克，0.007摩尔)的40mlTHF溶液缓慢加入该溶液中。在室温下搅拌反应混合物1小时，并回流4小时。然后，过滤并浓缩反应混合物，生成3-[4-氯-2-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮-7-基]-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮的钠盐(熔点为184-187℃，为棕黄色固体)。用醚洗钠盐，过滤收集，然后用甲基碘(2.8克，0.020摩尔)、碳酸钾(1.8克，0.014摩尔)和DMF(60ml)的溶液提取出。在室温下搅拌反应混合物18小时，将反应混合物倒入水中并用醚萃取。萃取液用硫酸镁干燥并浓缩，生成0.2克化合物2(熔点为159-161℃)。核磁共振谱与预计结构一致。实施例23-[4-溴-2-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮-7-基]-1-甲基-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮(化合物5)的合成步骤A7-氨基-2-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮作为中间体在氮气氛下，在帕尔仪中在10％钯(在碳上)(0.03克)(在0.5ml二噁烷中)存在下，使含5-溴-2-甲基-7-硝基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮(10.4克，0.043摩尔)的乙醇(200ml)溶液中氢化。过滤浓缩反应混合物，残余物溶解在乙酸乙酯中并用碳酸氢钠中和。分离出有机层，并用乙酸乙酯萃取水层两次。合并的有机层和萃取液用硫酸镁干燥并浓缩，获得10.0克微红棕色的固体。用1∶1的庚烷和乙酸乙酯，然后用纯的乙酸乙酯对固体进行硅胶柱层析。通过核磁共振谱和红外光谱测定回收得到起始物。因此，用0.40克在碳上的10％钯、200ml乙醇和30ml乙酸重复上述氢化反应。氢化反应约7小时后，用TLC分析反应混合物，结果表明反应没有完全。静置反应混合物约18小时，然后再在反应混合物中加入0.30克含10％钯的碳。使氢化反应持续2.5小时。然后用TLC分析反应混合物，结果表明反应完全。用上述方法将产物从反应混合物中分离出来，获得6.0克7-氨基-2-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮。核磁共振谱结果与预计结构一致。步骤B7-氨基-4-溴-2-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮该化合物如实施例1步骤D的方法制备，采用7-氨基-2-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮(2.2克，0.014摩尔)、DMF(50ml)和N-溴代琥珀酰亚胺(2.7克，0.015摩尔)。7-氨基-4-溴-2-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮的产量为2.5克。核磁共振谱结构与预计结构一致。步骤C[4-溴-2-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮-7-基]异氰酸酯该化合物如实施例1步骤E的方法制备，采用7-氨基-4-溴-2-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮(2.2克，0.009摩尔)、甲苯(100ml)、氯甲酸三氯甲酯(1.8克，0.009摩尔)和二噁烷(30ml)。[4-溴-2-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮-7-基]异氰酸酯的产量为2.4克。核磁共振谱结构与预计结构一致。步骤D3-[4-溴-2-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮-7-基]-1-甲基-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮(化合物5)该化合物如实施例1步骤F的方法制备，采用氢化钠(0.43克，0.011摩尔，60％在矿物油中)、3-氨基-4，4，4-三氟丁烯酸乙酯(1.6克，0.009摩尔)、THF(80ml)、[4-溴-2-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮-7-基]异氰酸酯(2.4克，0.009摩尔)、甲基碘(1.5克，0.011摩尔)、碳酸钾(1.5克，0.011摩尔)和二甲基亚砜(15ml)。化合物5的产量为0.85克，熔点为201-203.5℃。核磁共振谱结构与预计结构一致。实施例33-[4-溴-2-异丙基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮-7-基]-氨基-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮(化合物11)的合成在室温下搅拌含3-[4-溴-2-异丙基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮-7-基]-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮(1.1克，0.002摩尔)、1-氨基氧磺酰-2，4，6-三乙基苯(0.5克，0.002摩尔)、碳酸钾(0.4克，0.003摩尔)和THF(15ml)的溶液18小时。反应用水稀释并用乙酸乙酯萃取(3×50ml)。合并的萃取液用硫酸镁干燥并浓缩。用庚烷和乙酸乙酯进行硅胶层析，得到0.5克化合物11。核磁共振谱结构与预计结构一致。实施例43-[4-氯-6-氟-3-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑-7-基]-1-甲基-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮(化合物27)的合成步骤A2-(2-丙基亚氨基氧)-4-氟苯乙酮搅拌叔丁醇钾(9.0克，0.08摩尔)和含丙酮肟(5.9克，0.08摩尔)的THF(50ml)的混合物1小时。在1分钟内将混合物滴加入含2，4-二氟苯乙酮(13.7克，0.08摩尔)的THF(50ml)溶液中。加完后，搅拌反应混合物30分钟。然后将反应混合物倒入水性饱和的氯化铵溶液中。混合物用醚萃取，萃取液用水洗。用硫酸镁干燥萃取液并浓缩成残余物。残余物用己烷和二氯甲烷进行硅胶柱层析。使层析产物(18.3g)从己烷中重新结晶出来，得到8.2克2-(2-丙基亚氨基氧)-4-氟苯乙酮，熔点为57-58℃。核磁共振谱与预计结构一致。步骤B6-氟-3-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑将搅拌的含2-(2-丙基亚氨基氧)-4-氟苯乙酮(7.8克，0.037摩尔)、水性1NHCl(30ml)和乙醇(30ml)的溶液加热回流3小时。然后将反应混合物倒入水中，并用醚充分萃取。合并的萃取液用水洗涤。有机层用硫酸镁干燥并浓缩，得到5.5克6-氟-3-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑。核磁共振谱与预计结构一致。步骤C[6-氟-3-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑-7-基]羧酸将搅拌的含6-氟-3-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑(5.5克，0.037摩尔)的THF(100ml)溶液在干的冰丙酮浴中冷却，并滴加入含2.5M正丁基锂的己烷(16ml，0.040摩尔)。滴加完后，搅拌反应混合物1小时。然后使反应混合物置于CO2气氛下并搅拌3小时。然后，将反应混合物倒入水中。混合物用醚洗涤，用盐酸酸化，然后用醚反复萃取。合并的萃取液用水洗涤，用硫酸镁干燥并浓缩，得到4.5克[6-氟-3-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑-7-基]羧酸。核磁共振谱与预计结构一致。步骤DN-(6-氟-3-甲基-1，2(2)-苯并异噁唑-7-基)氨基甲酸叔丁酯和7-氨基-6-氟-3-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑将搅拌的含[6-氟-3-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑-7-基]羧酸(5.3克，0.027摩尔)、二苯磷酰基叠氮(7.4克，0.027摩尔)和三乙基胺(2.7克，0.027摩尔)的叔丁醇(100ml)溶液加热回流约72小时。然后反应混合物浓缩成残余物。残余物用9∶1至1∶1的庚烷和乙酸乙酯进行硅胶柱层析。合并含有叔丁基N-(6-氟-3-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑-7-基)氨基甲酸叔丁酯的部分并进行浓缩，得到3.7克该产物，其熔点为121-123℃。合并含有7-氨基-6-氟-3-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑的部分并进行浓缩，得到1.4克该产物。核磁共振谱与预计结构一致。步骤E7-氨基-6-氟-3-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑在冰水浴中搅拌并冷却三氟乙酸(50ml)。向其中加入N-(6-氟-3-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑-7-基)氨基甲酸叔丁酯(3.0克)。加完后，搅拌反应混合物1小时，然后浓缩成残余物。将残余物溶于水中，并用碳酸氢钠使溶液为碱性pH8。混合物用二氯甲烷充分萃取。合并的萃取液用水洗涤，用硫酸镁干燥并浓缩，得到2.1克7-氨基-6-氟-3-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑。核磁共振谱与预计结构一致。步骤F7-氨基-4-氯-6-氟-3-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑搅拌含7-氨基-6-氟-3-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑(3.5克，0.021摩尔)的DMF(50ml)溶液，并滴加入N-氯代琥珀酰亚胺(2.8克，0.02摩尔)在最少量DMF中的溶液。加完后，搅拌反应混合物约18小时。然后将反应混合物倒入10％氯化锂水溶液中并用醚充分萃取。合并的萃取液用10％氯化锂水溶液洗涤并用硫酸镁干燥，浓缩成残余物。残余物用9∶1至4∶1的己烷和乙酸乙酯进行硅胶柱层析，得到2.6克7-氨基-4-氯-6-氟-3-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑。核磁共振谱与预计结构一致。步骤G3-[4-氯-6-氟-3-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑-7-基]-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮将氯甲酸三氯甲酯(2.5克，0.013摩尔)滴加入搅拌的含7-氨基-4-氯-6-氟-3-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑(2.6克，0.013摩尔)的甲苯(50ml)溶液中。加完后，将反应混合物加热至80℃并在其下搅拌约18小时。然后，将反应混合物浓缩以得到3-[4-氯-6-氟-3-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑-7-基]异氰酸酯。在另一个的反应容器内，用庚烷洗涤氢化钠(0.8克，0.019摩尔，60％，在矿物油中)两次，然后将氢化钠溶在THF中(100ml)。冷却搅拌的混合物至-20℃，并滴加入3-氨基-4，4，4-三氟丁烯酸乙酯(2.5克，0.013摩尔)在最少量THF中的溶液。加完后搅拌反应混合物10分钟，然后加入上述异氰酸酯在最少量THF中的溶液。使反应混合物温热至室温，然后加热至稍低于回流温度，并搅拌约18小时。然后将反应混合物浓缩成残余物，并加入水。得到的溶液用醚洗涤并用浓盐酸酸化。混合物用醚充分萃取，萃取液用水洗涤。分离出有机层，用硫酸镁干燥，并浓缩成固体残余物。残余物用9∶1至1∶1的己烷和乙酸乙酯进行硅胶柱层析，得到4.1克3-[4-氯-6-氟-3-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑-7-基]-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮。核磁共振谱与预计结构一致。步骤H3-[4-氯-6-氟-2-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑-7-基]-1-甲基-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮(化合物27)将含3-[4-氯-6-氟-3-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑-7-基]-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮(3.5克，0.010摩尔)、甲基碘(2.1克，0.014摩尔)、碳酸钾(2.0克，0.003摩尔)和THF(100ml)的溶液加热至回流并回流搅拌5小时。然后将反应混合物冷却至室温并在室温下搅拌约72小时。然后将反应混合物倒入水中并用醚充分萃取。合并的萃取液用水和水性饱和氯化钠溶液洗涤。分离有机层，用硫酸镁干燥，并浓缩成残余物。残余物用9∶1至5∶1己烷和乙酸乙酯来进行硅胶柱层析。从含有产物的部分得到2.0克化合物27，其熔点为218-219℃。核磁共振谱与预计结构一致。实施例53-[4-氯-6-氟-3-苯基-1，2(2H)-苯并异噁唑-7-基]-1-氨基-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮(化合物34)的合成将1-氨基氧磺酰-2，4，6-三甲基苯(0.5克，0.002摩尔)一次性加入搅拌的含3-[4-氯-6-氟-3-甲基-1，2(2H)-苯并异噁唑-7-基]-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮(0.8克，0.002摩尔)和碳酸钾(0.4克，0.003摩尔)的THF(50ml)溶液。加完后，反应混合物在室温下搅拌约18小时。然后，过滤反应混合物并将滤液浓缩成残余物。残余物用4∶1己烷和乙酸乙酯进行硅胶柱层析。合并含有产物的部分并进行浓缩，得到0.6克化合物34，其熔点为171-173℃。核磁共振谱与预计结构一致。实施例63-[4-氯-6-氟-3-苯基-1，2(2H)-苯并异噁唑-7-基]-1-甲基-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮(化合物31)的合成该化合物用实施例4步骤H的方法来制备，只是采用3-[4-氯-6-氟-3-苯基-1，2(2H)-苯并异噁唑-7-基]-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮(0.8克，0.002摩尔)、甲基碘(0.03克，0.002摩尔)、碳酸钾(0.5克，0.004摩尔)和THF(50ml)。得到0.5克化合物31。核磁共振谱与预计结构一致。实施例74，5，6，7-四氢-2-[4-溴-2-异丙基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮-7-基]-1H-异吲哚-1，3(2H)-二酮(化合物62)的合成将搅拌的含7-氨基-4-溴-2-异丙基-1，2(2H)-苯并异噁唑烷-3-酮(0.13克，0.0005摩尔)和4，5，6，7-四氢-1，3-异苯并呋喃二酮(0.072克，0.0005摩尔)的冰醋酸(40ml)溶液加热至回流并回流搅拌18小时。然后将反应混合物倒入水中，得到的溶液用醚萃取三次。合并的萃取液用硫酸镁干燥并浓缩成残余物。该残余物用二氯甲烷进行硅胶柱层析，得到0.08克化合物62，其熔点为115-116℃。核磁共振谱与预计结构一致。表1本发明的代表性化合物化合物号RR1YZR31-CH3-CH3HH-CF32-CH3-CH34-ClH-CF33-CH3-CH3H6-Cl-CF34-CH3-CH34-Cl6-Cl-CF35-CH3-CH34-BrH-CF36-CH3-CH3H5-Br-CF37-CH(CH3)2-CH3HH-CF38-CH(CH3)2-CH34-ClH-CF39-CH(CH3)2-CH34-Cl6-Cl-CF310-CH(CH3)2-CH34-BrH-CF311-CH(CH3)2-NH24-BrH-CF312-CH3-CH34-Cl6-F-CF313-CH3-NH24-Cl6-F-CF314-C2H5-CH34-ClH-CF315-CH2CH2CH3-CH34-ClH-CF316-CH2CH(CH3)CH2CH3-CH34-ClH-CF317-CH3-CH34-CNH-CF318-CH3-CH34-CF3H-CF319-CH2CH＝CH2-CH34-ClH-CF320-C(CH3)4-CH34-ClH-CF321-CH2CO2CH3-CH34-Cl6-F-CF322-CH2CH2CO2CH3-CH34-Cl6-F-CF323-CH2CHClCO2CH3-CH34-Cl6-F-CF324-CH2C6H5-CH34-Cl6-F-CF325-C6H5-CH34-Cl6-F-CF326-CH2CN-CH34-Cl6-F-CF3化合物号R1R2YZR327-CH3-CH34-Cl6-F-CF328-CH3-CH34-Cl6-Cl-CF29-NH2-CH34-Cl6-Cl-CF330-CH3苯基H6-F-CF31-CH3苯基4-Cl6-F-CF332-CH3苯基4-Br6-F-CF33-NH2苯基H6-F-CF334-NH2苯基4-Cl6-F-CF35-CH3-C2H54-ClH-CF336-CH3-C3H74-ClH-CF37-CH3-CH(CH3)24-ClH-CF338-CH3-CF34-ClH-CF39-CH3Cl4-ClH-CF340-CH3-CO2CH34-ClH-CF41-CH34-氯苯基4-ClH-CF342-CH34-甲苯基4-ClH-CF43-CH32，4-二氯苯基4-ClH-CF344-CH34-氟苯基4-ClH-CF45-CH3-OCH2CO2CH34-Cl6-F-CF346-CH3-OCH(CH3)CO2CH34-Cl6-F-CF47-CH3-OCH2CN4-Cl6-F-CF348-CH3-OCH34-Cl6-F-CF49-CH3-OCH(CH3)24-Cl6-F-CF350-CH3-OCH2C6H54-Cl6-F-CF化合物号RYZ5l-CH3HH52-CH34-ClH53-CH34-BrH54-CH34-CNH55-CH34-CF3H56-CH3H6-Cl57-CH3H5-Br58-CH34-Cl6-Cl59-CH34-Cl6-F60-CH(CH3)2HH61-CH(CH3)24-ClH62-CH(CH3)24-BrH63-CH(CH3)24-Cl6-Cl64-C2H54-ClH65-CH2CH2CH34-ClH66-CH2CH(CH3)CH2CH34-ClH67-CH2CH＝CH24-ClH68-C(CH3)44-ClH69-CH2CO2CH34-Cl6-F70-CH2CH2CO2CH34-Cl6-F71-CH2CHClCO2CH34-Cl6-F72-CH2C6H54-Cl6-F73-C6H54-Cl6-F74-CH2CN4-Cl6-F化合物号RR1YZR375-CH3-CH3HH-CF376-CH3-CH34-ClH-CF377-CH3-CH3H6-Cl-CF378-CH3-CH34-Cl6-Cl-CF379-CH3-CHF24-ClH-CF380-CH3-NH2H6-Cl-CF381-CH(CH3)2-CH3HH-CF382-CH(CH3)2-CH34-ClH-CF383-CH(CH3)2-CH34-Cl6-F-CF3表2代表性化合物的经验式及特征数据化合物号经验式熔点(℃)或物理状态1C14H10F3N3O4177.5-1792C14H9ClF3N3O4159-1613C14H9ClF3N3O495-97.54C14H8Cl2F3N3O4固体5C14H9BrF3N3O4210-203.56C14H9BrF3N3O4油7C16H14F3N3O4106-1098C16H13ClF3N3O4147-1489C16H12Cl2F3N3O4固体10C16H13BrF3N3O4147-14911C15H12BrF3N4O4油27C14H8ClF4N3O3218-21928C14H8Cl2F3N3O3143-14629C13H7Cl2F3N4O3174-17630C19H11F4N3O3210-21131C19H10ClF4N3O3油32C19H10BrF4N3O3油33C18H10F4N4O3226-22734C18H9ClF4N4O3固体糊状62C18H17BrN2O4115-116除草剂活性下面用各种作物和杂草来测试本发明的化合物的萌发前和萌发后除草活性。测试的植物包括大豆(Glycinemaxvar，Winchester)，饲料玉米(Zeamaysvar.Pioneer3732)，小麦(Triticumaestivumvar.Lew)，牵牛花(Ipomealacunosa或Ipomeahederacea)，绒毛叶(Abutilontheophrasti)，狗尾草(Setariaviridis)，约翰逊草(Sorghumhalepense)，鼠尾看麦娘(Aloepecurusmyosuroides)，繁缕(Stellariamedia)和欧龙牙草刺(XanthiumstrumariumL)。对于萌发前测试，对每种候选除草剂的每种施用比率，将两块一次性纤维浅苗床(8cm×15cm×25cm)用蒸汽消毒的沙质土壤填至高约为6.5cm。土壤用模板弄平压印，使得每个浅苗床内形成五排均匀分隔的长13cm深0.5cm的犁沟。将大豆、小麦、玉米、狗尾草和约翰逊草的种子种入第一个浅苗床的犁沟内，将绒毛叶、牵牛花、繁缕、欧龙牙草刺和鼠尾看麦娘的种子种入第二个浅苗床的犁沟内。用五排形状的模板将种子紧密压入位置。将盖土(由相同比例的砂和沙质土壤构成)均匀地铺在每个浅苗床的顶部至厚度为约0.5cm。用相同的方法制备萌发后测试用的浅苗床，只是在萌发前测试之前9至14天先行种入，并置于暖房内，浇水，使得种子发芽、叶子生长。在萌发前和萌发后测试中，候选除草剂的储液是通过将0.27克化合物溶解在含有0.5％(v/v)的单月桂酸脱水山梨糖酯的20ml水/丙酮(50/50)中来制得的。对于施用比率为3000g/ha的除草剂，将10ml的储液用水/丙酮(50/50)稀释至45ml。储液和用于制备较低施用比率的溶液的稀释剂的体积列在下表中施用比率储液体积丙酮/水的体积喷洒溶液的总体积(g/公顷)(mL)(ml)(mL)3000103545100034245300144451000.34545.3300.14545.1100.034545.0330.014545.01萌发前浅苗床首先喷洒少许水。将四块浅苗床两两沿传输带放置(即，先放两个萌发前浅苗床，然后放两个萌发后浅苗床)。传输带在一喷嘴下连续行进，喷嘴安装在距萌发后叶子约10英寸高处。垫高传输带上的萌发前浅苗床，使得其土壤表面在喷嘴下方与萌发后植物的叶子顶部处于相同的水平。在喷洒除草溶液开始并且稳定后，浅苗床以一定的速度通过喷洒区以获得相当于1000升/公顷的覆盖率。在该覆盖率下，各个除草溶液的施用比率如上表所示。然后，萌发前浅苗床立即进行浇水，置于暖房内，并在土壤表面定期浇水。萌发后浅苗床则立即置于暖房内，但在用测试溶液处理后的24小时内不浇水。然后定期对其在地面上浇水。12-17天后，检查植物并记录植物毒性数据。表3和4内给出了本发明的各种化合物在选择的施用比率下的除草活性。测试化合物用表1中相应的数字确定。植物毒性数据用控制的百分数来表示。控制百分数用与“杂草学的研究方法”(＂ResearchMethodinWeedScience＂，2nd.，B.Truelove，Ed.(SouthernWeedScienceSociety；AuburnUniversity，Auburn，Alabama，1977))中公开的0至100评价系统的相同方法来测定。评价系统如下</tables>表3萌发前除草活性(％控制)化合物号比率大豆小麦玉米ABUTHIPOSSSTEMEXANPE10.3100809510010010010020.310010010010010010010031.0100901001001001009541.010010010010010010010050.110010010010010010010070.110010010010010010010080.31001009510010010010091.0100100100100100100100100.3100100100100100100100110.3100100100100100100100271.070607010010010060281.040205095402030291.0503050100703030301.002010500100313.01001080605010323.05003095956070331.030205030506050343.05054090907020比率为kg/公顷。ABUTH为绒毛叶；IPOSS为牵牛花；STEME为繁缕；XANPE为欧龙牙草刺；ALOMY为鼠尾看麦娘；SETVI为狗尾草；SORHA为约翰逊草表4萌发后除草活性(％控制)化合物号比率大豆小麦玉米ABUTHIPOSSSTEMEXANPE10.395608010010010010020.310010010010010010010031.095408010095207041.010010010010010010010050.195608010010010010070.1100709010010010010080.310010010010010010010091.0100100100100100100100100.3100100100100100100100110.3100100100100100100100271.0956570100100100100281.070406510090530291.070506510090060301.0202015604000313.0605509510030ND323.060156010010050100331.0505256040020343.060405510010060ND比率为kg/公顷。ABUTH为绒毛叶；IPOSS为牵牛花；STEME为繁缕；XANPE为欧龙牙草刺；ALOMY为鼠尾看麦娘；SETVI为狗尾草；SORHA为约翰逊草由于在给定的施用情况下，制剂和毒药剂的施用方式会影响物质的活性，除草组合物通过将除草有效量的活性化合物与该领域常用辅剂和载体混合来制备，以利于获得用于所需特定用途的活性组分的分散液。因此在农业应用上，本发明的除草化合物可根据所需的施用方式来制成有较大粒径的颗粒、可溶于水或可分散在水中的颗粒、粉末状的粉尘、可润湿的粉末、可乳化的浓缩物、溶液或其它任何已知的制剂形式。应当理解本说明书中所指的数量只是一个大约的数量，就如所指数量前有“约”字一样。这些除草组合物可以水稀释的喷洒液、或粉尘或颗粒的形式施加在需要抑制植物的区域。这些制剂可含有少达0.1％、0.2％或0.5％至多达95％或更多重量百分数的活性组分。粉尘是自由流动的混合物，它含有活性组分、细分的固体如滑石、天然粘土、硅藻土、粉末如胡桃壳和棉籽粉以及其它用作毒药剂的分散剂和载体的有机和无机固体；这些细分的固体平均粒径小于约50微米。这里一种典型的有用的制剂是含有1.0份或更少的除草化合物和99.0份滑石的制剂。可润湿粉末也可用作萌发前和萌发后除草剂的有用制剂，它是细分颗粒形式，极易分散在水中或其它分散剂中。可润湿粉末可最终以干粉尘或在水中或其它液体中的乳剂形式来施加到土壤中。用于可润湿粉末的典型的载体包括漂白土、高岭土、硅土和其它高度吸收的，易润湿的无机稀释剂。根据载体的吸收性，可润湿粉末通常制成含有约5-80％的活性组分，通常也可含有少量的润湿剂、分散剂或乳化剂以利于分散。例如，一种有用的可润湿粉末制剂含有80.0份的除草化合物，17.9份棕榈果粘土和1.0份木素磺化钠和0.3份磺化脂肪族聚酯作为润湿剂。对于萌发后的应用在混合桶中还常要加入润湿剂和/或油，以利于在叶子上的分散并被植物吸收。用于除草的其它有用制剂是可乳化的浓缩物(EC)，它是可分散在水中或其它分散剂中的均匀液体组合物，且完全由除草化合物和液体或固体乳化剂组成，或也可含有液体载体如二甲苯、重芳香族石脑油、异佛尔酮(isphorone)或其它无挥发性的有机溶剂。在除草时，将这些浓缩物分散在水中或其它液体载体中，并通常以喷洒方式施用到待处理的区域。基本活性组分的重量百分比可根据组合物施用的方式而不同，但除草组合物通常包含0.5至95％(重量)的活性组分。可流动的制剂与EC相同，只是活性组分是悬浮在液体载体(通常为水)中。可流动制剂与EC一样可包括少量的表面活性剂，并典型地含有0.5至95％(重量)的活性组分，通常含10至50％(重量)的活性组分，以组合物的重量计。在施用时，可流动制剂可稀释在水或其它液体载体中，并通常以喷洒方式来施用于待处理区域。农业制剂中所用的典型的润湿剂、分散剂或乳化剂包括(但不局限于)烷基和烷芳基磺酸盐、硫酸酯及其钠盐；烷芳基聚醚醇；高级醇的硫酸酯；聚环氧乙烷；磺化的动物和植物油；磺化石油；多元醇的脂肪酸酯以及这些酯与环氧乙烷的加成产物；和长链硫醇和环氧乙烷的加成产物。其它许多商用类型的有用的表面活性剂也是可用的。当用表面活性剂时，其含量通常为组合物的1至15％(重量)。其它有用的制剂包括活性组分在相对非挥发性溶剂如水、玉米油、煤油、丙二醇或其它合适溶剂中的悬浮液。还有其它用于除草的制剂，包括在溶剂中的活性组分简单溶液，活性组分可在所需浓度下完全溶解在溶剂(如丙酮、烷基化萘、二甲苯或其它有机溶剂)中。颗粒制剂(其中毒药剂携带在相对粗糙的颗粒上)特别适用于航空撒药或覆盖作物叶冠。也可用加压喷洒，特别是气溶胶，由于低沸点分散溶剂载体如氟利昂氟代烃的汽化，其中活性组分以细分状态分散。可溶于水的或可在水中分散的颗粒是自由流动的，无尘的，并易溶于水或与水相混的。美国专利3,920,442中描述的可溶的或可分散的颗粒制剂可用于本发明的除草化合物。在农民在大田上使用时，颗粒制剂、可乳化的浓缩物、可流动的浓缩物、溶液等可用水稀释使得活性组分的浓度在约0.1％或0.2％至1.5％或2％的范围。本发明的活性的除草化合物可配制入和/或与杀虫剂、杀菌剂、杀线虫剂、植物生长调节剂、肥料或其它农业化学品合用，也可用作农业上用作有效的土壤止繁殖剂和选择性的除草剂。在使用本发明的活性化合物时，无论它是单独配制还是与其它农业化学品一起配制，当然应用有效量和有效浓度的活性化合物；量可低达如约为1至250g/ha，最好约为4至30g/ha。在用于大田时(在大田上除草剂会有流失)，则可采用较高的施用比率(如为上述比率的四倍)。本发明的活性除草化合物也可与其它除草剂合用。这些除草剂包括，例如N-(膦酰基甲基)甘氨酸(“草甘膦”)；芳基氧链烷酸如(2，4-二氯苯氧基)乙酸(“2，4-D”)，(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸(“MCPA”)，(+/-)-2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸(MCPP)；脲如N，N-二甲基-N′-[4-(1-甲基乙基)苯基]脲(“异丙隆”)；咪唑啉酮如2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-3-吡啶羧酸(“异麻杂普利(imazapyr)”)，包含(+/-)-2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-4-甲基苯甲酸和(+/-)-2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-5-甲基苯甲酸的反应产物(“异麻杂美泽苯(imazamethabenz)”)，(+/-)-2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-5-乙基-3-吡啶羧酸(“普杀特”)，和(+/-)-2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-3-喹啉羧酸(“异麻杂醌(imazaquin)”)；二苯基醚如5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸(“杂草焚”)，5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯(“茅毒”)，和5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-N-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰胺(“福马噻吩(fomasafen)”)；羟基苯基氰如4-羟基-3，5-二碘苯基氰(“碘苯腈”)和3，5-二溴-4-羟基苯基氰(“伴地农”)；磺酰脲如2-[[[[(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸(“克劳木窿(chlorimuron)”)，2-氯-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰氨(“氯黄隆”)，2-[[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]甲基]苯甲酸(“农得时”)，2-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(“吡拉唑萨福隆(pyrazosulfuron)”)，3-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-2-噻吩羧酸(“斯酚萨福隆(thifensulfuron)”)，和2-(2-氯乙氧基)-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰氨(“特莱萨福隆(triasulfuron)”)；2-(4-芳基氧基苯氧基)链烷酸如(+/-)-2-[4-[(6-氯-2-苯并噁唑基)氧基]苯氧基]丙酸(“噁唑禾草灵”)，(+/-)-2-[4-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]苯氧基]丙酸(“氟吡醚”)，(+/-)-2-[4-(6-氯-2-喹喔啉基)氧基]苯氧基]丙酸(“禾草克”)，和(+/-)-2-[-(2，4-二氯苯氧基)苯氧基]丙酸(“禾草灵”)；苯并噻二嗪酮如3-(1-甲基乙基)-1H-2，1，3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮2，2-二氧化物(“苯达松”)；2-氯乙酰苯胺如N-丁氧基甲基)-2-氯-2′，6′-二乙基乙酰苯胺(“丁草胺”)；芳烃羧酸如3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(“麦草畏”)；和吡啶基氧基乙酸如[(4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧基]乙酸(“福若奥斯普利(fluroxypyr)”)。很明显，在不脱离权利要求确定的发明性内容范围内可对本发明化合物的应用和制剂作各种变动。权利要求1.一种化合物，其化学式为其中A为U为(a)N，X和U通过双键连接或(b)NR，X和U通过单键连接；R为H、烷基、链烯基、烷氧基羰基烷基、(烷氧基羰基)卤代烷基、苯甲基、苯基或氰基烷基；X为(a)当U为NR时是CO或(b)当U是N时为CR2；R1为H、烷基、卤代烷基或氨基；R2为卤素、烷基、烷氧基、氰基烷氧基、被一个或多个卤素或烷基基团任意取代的苯基、烷氧基羰基、烷氧基羰基烷氧基、苯甲基、苄氧基或卤代烷基；R3为烷基或卤代烷基；Y为H、卤素、氰基或卤代烷基；Z为H或卤素。2.根据权利要求1所述的化合物，其中U为NR。3.根据权利要求2所述的化合物，其中R是烷基；R1是烷基、卤代烷基或氨基；R2是烷基或苯基；R3是CH3或CF3；Y和Z独立为H或卤素。4.根据权利要求3所述的化合物，其中A是5.根据权利要求4所述的化合物，其中R是甲基或异丙基；R1是甲基，二氟甲基或氨基；R3是甲基或三氟甲基；Y是H或4-卤素；Z是H或6-卤素。6.根据权利要求5所述的化合物，其中R1是甲基或氨基；R3是三氟甲基；Y是H或4-氯；Z是H、6-氯或6-氟。7.根据权利要求5所述的化合物，其中R1是二氟甲基；R3是甲基；Y是H或4-卤素；Z是H或6-卤素。8.根据权利要求1所述的化合物，其中U是N。9.根据权利要求8所述的化合物，其中R1是烷基、卤代烷基或氨基；R2是烷基或苯基；R3是CH3或CF3；Y和Z独立为H或卤素。10.根据权利要求9所述的化合物，其中A是11.根据权利要求10所述的化合物，其中R1是甲基、二氟甲基或氨基；R3是甲基或三氟甲基；R2是烷基或苯基；Y是H或4-卤素；Z是H或6-卤素。12.根据权利要求11所述的化合物，其中R1是甲基或氨基；R3是三氟甲基；Y是H或4-氯；Z是H、6-氯或6-氟。13.一种化合物，其化学式如下其中R为H、烷基或链烯基；S为氨基、烷氧基羰基氨基或N＝C＝O；Y为H、卤素、氰基或卤代烷基；Z为H或卤素。14.一种化合物，其化学式如下其中R为H、烷基或链烯基；R3为甲基或三氟甲基；Y为H、卤素、氰基或卤代烷基；Z为H或卤素。15.根据权利要求1所述的化合物，其中U为NR；X为CO；R和R1为CH3；Y和Z为H；R3为CF3。16.根据权利要求1所述的化合物，其中U为NR；X为CO；R和R1为CH3；Y为4-Cl；Z为H；R3为CF3。17.根据权利要求1所述的化合物，其中U为NR；X为CO；R和R1为CH3；Y为H；Z为6-Cl；R3为CF3。18.根据权利要求1所述的化合物，其中U为NR；X为CO；R和R1为CH3；Y为4-Cl；Z为6-Cl；R3为CF3。19.根据权利要求1所述的化合物，其中U为NR；X为CO；R和R1为CH3；Y为4-Br；Z为H；R3为CF3。20.根据权利要求1所述的化合物，其中U为NR；X为CO；R和R1为CH3；Y为H；Z为5-Br；R3为CF3。21.根据权利要求1所述的化合物，其中U为NR；X为CO；R为CH(CH3)2；R1为CH3；Y和Z为H；R3为CF3。22.根据权利要求1所述的化合物，其中U为NR；X为CO；R为CH(CH3)2；R1为CH3；Y为4-Cl；Z为H；R3为CF3。23.根据权利要求1所述的化合物，其中U为NR；X为CO；R为CH(CH3)2；R1为CH3；Y为4-Cl；Z为6-Cl；R3为CF3。24.根据权利要求1所述的化合物，其中U为NR；X为CO；R为CH(CH3)2；R1为CH3；Y为4-Br；Z为H；R3为CF3。25.根据权利要求1所述的化合物，其中U为NR；X为CO；R为CH(CH3)2；R1为NH2；Y为4-Br；Z为H；R3为CF3。26.根据权利要求1所述的化合物，其中U为NR；X为CO；R为CH3；R1为NH2；Y为4-Cl；Z为6-F；R3为CF3。27.根据权利要求1所述的化合物，其中U为NR；X为CO；R为CH3；R1为CH3；Y为4-Cl；Z为6-F；R3为CF3。28.根据权利要求1所述的化合物，其中U为NR；X为CO；R为CH3；R1为CH3；Y为4-Cl；Z为6-F；R3为CF3。29.根据权利要求1所述的化合物，其中U为NR；X为CO；R为CH(CH3)2；R1为CH3；Y为4-Cl；Z为6-F；R3为CF3。30.根据权利要求1所述的化合物，其中U为NR；X为CO；R为CH3；R1为CHF2；Y为4-Cl；Z为F；R3为CH3。31.一种制备权利要求4所述的R1为烷基和R3为三氟甲基的化合物的方法，包括步骤(a)使有结构其中S为NHCO2-烷基或N＝C＝O的化合物在合适的碱和惰性溶剂存在下与3-氨基-4，4，4-三氟丁烯酸乙酯反应生成有结构的化合物G和(b)使化合物G与R1卤化物反应。32.一种制备权利要求4所述的R1为二氟甲基和R3为甲基的化合物的方法，包括步骤(a)使有结构其中S为NHCO2-烷基或N＝C＝O的化合物在无机碱和惰性溶剂存在下与3-氨基丁烯酸乙酯反应生成有结构的化合物G和(b)在无机碱和惰性溶剂存在下使化合物G与氯二氟甲烷反应。33.一种制备权利要求4所述的R1为氨基和R3为三氟甲基的化合物的方法，包括步骤(a)使有结构其中S为NHCO2-烷基或N＝C＝O的化合物在无机碱和惰性溶剂存在下与3-氨基-4，4，4-三氟丁烯酸乙酯反应生成有结构的化合物G和(b)在合适的溶剂和合适的碱存在下，使化合物G与与1-氨基氧基磺酰基-2，4，6-三甲基苯反应。34.一种制备权利要求2所述的化合物的方法，其中A为包括使权利要求13所述的S为氨基的化合物与4，5，6，7-四氢-1，3-异苯并呋喃二酮在冰醋酸内反应的步骤。35.一种除草组合物，包括除草有效量的权利要求1所述的化合物和用于该化合物的农业上可接受的载体。36.一种控制不希望的植物生长的方法，包括对已经长有或将要长出不希望的植物的场所施用权利要求35所述的除草有效量的组合物。37.一种除草组合物，包括除草有效量的权利要求1所述的化合物和除草有效量的选自草甘膦、2，4-D、MCPA、MCPP、异丙降、异麻杂普利、异麻杂美泽苯、普杀特、异麻杂醌、杂草焚、茅毒、福马噻吩、碘苯腈、伴地农、克劳木窿、氯黄隆、农得时、吡拉唑萨福隆、斯酚萨福隆、特莱萨福隆、噁唑禾草灵、氟吡醚、禾草克、禾草灵、苯达松、丁草胺、麦草畏和福若奥斯普利的一种或多种除草剂。38.一种控制不希望的植物生长的方法，包括对已经长有或将要长出不希望的植物的场所施用权利要求37所述的除草有效量的组合物。全文摘要本发明公开了新的化学式为(Ⅰ)的苯并异噁唑和苯并异噁唑烷酮的杂环除草剂,其中A为(a),(b),(c);U为N或NR;R为H、烷基、链烯基、烷氧基羰基烷基、烷氧基羰基卤代烷基、苯甲基、苯基或氰基烷基;X为CO或CR文档编号C07D413/04GK1198745SQ9619740公开日1998年11月11日申请日期1996年10月2日优先权日1995年10月4日发明者G·特奥多里迪斯,L·L·马拉维茨,S·D·克劳福德申请人:Fmc有限公司