作为表面调节剂的氟碳化合物封端的低聚碳酸酯和聚碳酸酯的制作方法

专利名称：作为表面调节剂的氟碳化合物封端的低聚碳酸酯和聚碳酸酯的制作方法
技术领域：
本发明涉及新型的氟碳化合物封端的低聚碳酸酯和聚碳酸酯，涉及包含有机材料优选合成聚合物如聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯或其混合物、共混物或合金的组合物，并且涉及新型的表面调节剂，以及该新型化合物作为有机材料表面能减弱剂的用途。具有这种减弱的表面能的聚合物具有“易清洁”、“自洁”、“防污”、“去污”、“抗刮花(antigraffiti)”、“耐油”、“耐溶剂”、“耐化学品”、“自润滑”、“抗划伤”、“低吸湿性”和“疏水性”的表面。
对于某些区域由热塑性聚合物制备的制品，明确需要热塑性釉(特别是用于上釉应用的聚碳酸酯透明片材和膜)具有易自洁的性能。通过雨水流过片材表面可以进行自洁。为了保持透明或半透明片材的高度透光性，并且为了使不需要的物质在该片材表面上的积累减至最少，容易自洁很重要。这也会显著降低清洁建筑物、带棚通道、温室、汽车和运输应用等中的顶壁或釉面的频率。这对于装饰性半透明热塑性片材如乳白色或古铜色热塑性片材也是有利的。
WO-A-03/057767公开了在其外表面上具有涂层组合物的聚碳酸酯片材，该涂层组合物具有足够量的羟基官能化的硅氧烷改性的丙烯酸酯聚合物添加剂。这通过减小固体颗粒(污垢)和/或液体与基材的粘附力使得表面上的这种颗粒和/或液体容易被除去。小水滴在市售聚碳酸酯片材上的接触角为大约66°，而在处理过的片材上的接触角为约101°。
WO-A-01/74946公开了加入热塑性树脂(如聚碳酸酯树酯)的枝状聚合物(dendrimer)添加剂能有效地改变该热塑性树脂的表面特征。可以将这种组合物注模，以制备其中枝状聚合物添加剂集结在制品表面以改变树脂性能的制品。通过选择枝状聚合物添加剂的种类可以控制所得模制品的特性。
由例如US 6127485可知，在纤维和纤维基材例如纺织品、地毯、纸张、皮革和非织造卷材(Web)上使用各种含氟化合物组合物来给予斥油性和斥水性。这一参考文献公开了包含合成有机聚合物的疏水性纤维和疏油性纤维、膜和模制品，其中含氟化合物分散在所述纤维、织物或模制品内并且存在于所述纤维、织物或模制品的表面。
现已发现，新型氟碳化合物封端的低聚碳酸酯和聚碳酸酯可用于各种技术应用，如有机材料优选聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯或其混合物、共混物或合金的表面能减弱剂。具有这种减弱的表面能的聚合物具有“易清洁”、“自洁”、“防污”、“去污”、“抗刮花”、“耐油”、“耐溶剂”、“耐化学品”、“自润滑”、“抗划伤”、“低吸湿性”和“疏水性”的表面。
因此，本发明提供了式I化合物 其中 R1和R2各自独立地是含氟基团，R3和R4各自独立地是氢、含氟基团、C1-C12烷基、苯基或 或者R3和R4与它们所键合的碳原子一起形成未取代的或被1-3个C1-C4烷基所取代的C5-C8亚环烷基环；R5、R6、R7和R8各自独立地是氢、C1-C12烷基或C3-C12烯基，X1和X2各自独立地是直接键或C1-C12亚烷基，m是1-10000，n是0-10000。
含氟基团是支链或无支链的基团，其包含至少一个氟原子，例如C1-C25氟代烷基；或-(CF2)pF，其中p是1-50。
C1-C25氟代烷基是例如全氟烷基、氟代甲基、2-氟代乙基、3-氟代丙基、4-氟代丁基、5-氟代戊基、6-氟代己基、7-氟代庚基、二氟甲基、三氟甲基、五氟乙基、五氟丁基。
具有最高达12个碳原子的烷基是支链或无支链的基团，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基或十二烷基。R3和R4的优选定义之一是例如C1-C8烷基，例如C1-C4烷基，如甲基。
被C1-C4烷基所取代的C5-C8亚环烷基环包含优选1-3个、尤其是1或2个支链或无支链的烷基，其是例如亚环戊基、甲基亚环戊基、二甲基亚环戊基、亚环己基、甲基亚环己基、二甲基亚环己基、三甲基亚环己基、叔丁基亚环己基、亚环庚基或亚环辛基。优选亚环己基。
C1-C12亚烷基是支链或无支链的基团，例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、十亚甲基或十二亚甲基。X1和X2的优选定义之一是C1-C8亚烷基，例如C2-C8亚烷基。X1和X2的特别优选定义是C2-C4亚烷基，例如亚乙基。
具有3-14个碳原子的烯基是支链的或无支链的基团，例如丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、正-2，4-戊二烯基、3-甲基-2-丁烯基、正-2-辛烯基、正-2-十二碳烯基或异十二碳烯基。
使人感兴趣的是式I的化合物，其中 R1和R2各自独立地是含氟基团，R3和R4各自独立地是氢、CF3、C1-C12烷基、苯基或
或者R3和R4与它们所键合的碳原子一起形成未取代的或被1-3个C1-C4烷基所取代的C5-C8亚环烷基环；R5、R6、R7和R8是氢，X1和X2各自独立地是C1-C12亚烷基，m是1-10000，n是0-10000。
使人感兴趣的是式I化合物，其中R1和R2各自独立地是-(CF2)pF，其中p是1-50。
特别使人感兴趣的是式I化合物，其中p是4-15。
更特别使人感兴趣的是式I化合物，其中 R3是氢、CF3、C1-C12烷基、苯基或 R4是氢、CF3、C1-C12烷基或苯基；或者R3和R4与它们所键合的碳原子一起形成未取代的或被1-3个C1-C4烷基所取代的C5-C8亚环烷基环；R5、R6、R7和R8是氢，X1和X2各自独立地是C1-C12亚烷基，m是1-10000，和n是0-10000。
也使人感兴趣的是式I化合物，其中R3和R4各自独立地是氢或C1-C4烷基；或者R3和R4与它们所键合的碳原子一起形成亚环己基环。
优选的是式I化合物，其中X1和X2各自独立地是C2-C8亚烷基。
也优选式I化合物，其中m是1-50，并且n是0-50。
使人非常感兴趣的是式I化合物，其中 R1和R2各自独立地是-(CF2)pF，R3和R4各自独立地是C1-C4烷基；或者R3和R4与它们所键合的碳原子一起形成亚环己基环；R5、R6、R7和R8是氢，X1和X2是亚乙基，m是2-50，n是0-50，和p是4-15。
可以以本身已知的方式制备所述式I化合物。在一个典型的反应程序中，用二(2，4-二硝基苯基)碳酸酯(DNPC)处理氟代醇以就地得到所述氟代醇的2，4二硝基苯基碳酸酯。可以容易地分离出该衍生物并且分别通过例如不同分子量的羟基封端的双酚A低聚物进行处理。然而，为简单起见，优选以一锅法进行该方法。Brunelle等人，Macromolecules 1991，24，3035-3044公开了使用二(2，4-二硝基苯基)碳酸酯来制备双酚A的二聚物和环状低聚物。还可以通过碳酸酯键形成剂例如光气或羰基二咪唑(CDI)进行该偶合反应。
优选的氟代醇是例如氟代调聚物醇。它们例如DuPont或Aldrich以商品名Zonyl BA-L(RTM)出售。
优选的双酚原料是例如双酚A和式1、2和3的化合物。
以上各式的化合物适合作为有机材料表面能的减弱剂。具有这种减弱的表面能的聚合物具有“易清洁”、“自洁”、“防污”、“去污”、“抗刮花”、“耐油”、“耐溶剂”、“耐化学品”、“自润滑”、“抗划伤”、“低吸湿性”和“疏水性”的表面。
这种材料的说明性例子是1.单烯烃和二烯烃的聚合物例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4甲基戊-1-烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃例如环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(其任选进行交联)例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烃，即前一段例举的单烯烃的聚合物，优选聚乙烯和聚丙烯，可以通过不同的方法，尤其是以下方法制备a)自由基聚合(通常在高温高压下)。
b)使用通常包含元素周期表IVb、Vb、VIb或VIII族的一种或多种金属的催化剂的催化聚合。这些金属通常具有一种或多种配体，其典型地为氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基化合物、烯基化合物和/或芳基化合物，它可以是π-配位的或者α-配位的。这些金属配合物可以是游离形式或固定在基材上，典型地固定在活化的氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或二氧化硅上。这些催化剂可溶于聚合介质或者不溶于聚合介质。在聚合时可以直接使用这些催化剂，或可以使用其它的活化剂，典型地是烷基金属化合物、金属氢化物、烷基金属卤化物、烷基金属氧化物或金属烷基烷，所述金属是元素周期表Ia、IIa和/或IIIa族元素。活化剂可以用其它酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团方便地进行改性。这些催化剂体系通常被命名为Philips催化剂、Standard Oil Indiana催化剂、Ziegler(-Natta)催化剂、TNZ(DuPont)催化剂、茂金属催化剂或单位点催化剂(SSC)。
2.第1项中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)、以及不同类型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单烯烃和二烯烃互相之间或与其它乙烯基单体之间形成的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、线型低密度聚乙烯(LLDPE)及其混合物与低密度聚乙烯(LDPE)的共聚物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烷共聚物、乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯像COC)、乙烯/1-烯烃共聚物，其中1-烯烃是就地形成的；丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物)，以及乙烯与丙烯和二烯如己二烯、二聚环戊二烯或亚乙基降冰片烯的三元共聚物；和这种共聚物彼此之间或其与上述第1项中提到的聚合物之间的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA、和交替的或无规的聚烯烃/一氧化碳共聚物及其与其它的聚合物例如聚酰胺的混合物。
4.烃类树脂(例如C5-C9)，包括其氢化改性物(例如增粘剂)，以及聚烯烃和淀粉的混合物。
第1-4项中的均聚物和共聚物可以具有任何立构，包括间同立构、全同立构、半全同立构或元规立构；其中优选无规立构的聚合物。立体嵌段聚合物也包括在内。
5.聚苯乙烯、聚对甲基苯乙烯、聚α-甲基苯乙烯。
6.衍生自乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚物，单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的所有异构体尤其是对乙烯基甲苯、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有异构体及其混合物。均聚物和共聚物可以具有任何立构，包括间同立构、全同立构、半全同立构或无规立构；其中优选无规立构的聚合物。立体嵌段聚合物也包括在内。
6a.包括上述乙烯基芳族单体和选自以下的共聚单体的共聚物乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、马来酐、马来酰亚胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(互聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；苯乙烯共聚物和另一聚合物例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的高冲击强度混合物；和苯乙烯的嵌段共聚物，如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯、或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.第6项提到的聚合物氢化而得的氢化的芳族聚合物，尤其包括通过氢化无规立构的聚苯乙烯(常被称为聚乙烯环己烷(PVCH))而制备的聚环己基乙烯(PCHE)。
6c.氢化第6a项提到的聚合物而得的氢化的芳族聚合物。
均聚物和共聚物可以具有任何立构，包括间同立构、全同立构、半全同立构或无规立构；其中优选无规立构的聚合物。立体嵌段聚合物也包括在内。
7.乙烯基芳族单体如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如接枝在聚丁二烯上的苯乙烯、接枝在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上的苯乙烯；接枝在聚丁二烯上的苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)；接枝在聚丁二烯上的苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯；接枝在聚丁二烯上的苯乙烯和马来酸酐；接枝在聚丁二烯上的苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺；接枝在聚丁二烯上的苯乙烯和马来酰亚胺；接枝在聚丁二烯上的苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯；接枝在乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上的苯乙烯和丙烯腈；接枝在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上的苯乙烯和丙烯腈，接枝在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上的苯乙烯和丙烯腈，及其与第6项所列的共聚物的混合物，例如被称为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含卤素聚合物，如聚氯丁烯、氯化橡胶、氯化和溴化的异丁烯-异戊二烯共聚物(卤丁橡胶)、氯化的或硫代氯化的聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物，尤其是含卤素乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、及其共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9.衍生自α，β-不饱和酸及其衍生物的聚合物如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，用丙烯酸丁酯进行了抗冲击改性。
10.第9项提到的单体互相之间或与其它不饱和单体形成的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卤化乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.衍生自不饱和醇和胺或其酰基衍生物或缩醛的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二酸烯丙基酯或聚烯丙基蜜胺；以及它们与第1项中提到的烯烃的共聚物。
12.环醚的均聚物和共聚物，如聚二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或其与二缩水甘油醚的共聚物。
13.聚缩醛如聚甲醛，包含环氧乙烷作为共聚单体的聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯醚和聚苯硫，以及聚苯醚与聚苯乙烯或聚酰胺的混合物。
15.衍生自羟基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯和脂肪族或芳族多异氰酸酯的聚氨酯，以及其前体。
16.衍生自二胺和二羧酸的聚酰胺和共聚酰胺和/或衍生自氨基羧酸或相应内酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，例如尼龙4、尼龙6、尼龙6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、尼龙11、尼龙12、源自于间二甲苯二胺和己二酸的芳族聚酰胺；从己二胺和间苯二甲酸或/和对苯二甲酸在有或者没有弹性体作为改性剂的情况下制备的聚酰胺，例如聚-2，4，4-三甲基六甲撑对苯二甲酰胺或聚间亚苯基间苯二甲酰胺；以及上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键合的或接枝的弹性体形成的嵌段共聚物；或与聚醚的嵌段共聚物，例如与聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在加工期间缩聚的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。
18.衍生自二羧酸和二醇的聚酯和/或衍生自羟基羧酸或相应的内酯的聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚1，4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚萘二甲酸二烷基酯(PAN)和聚羟基苯甲酸酯，以及衍生自羟基封端的聚醚的嵌段共聚醚酯；以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
21.由醛与酚、脲和蜜胺衍生的交联聚合物，如酚醛树脂、脲醛树脂和蜜胺甲醛树脂。
22.干性和非干性醇酸树脂。
23.用多元醇和乙烯基化合物作为交联剂，由饱和和不饱和二元羧酸的共聚酯衍生的不饱和聚酯树脂，及其低易燃性的含卤素改性物。
24.取代的丙烯酸酯衍生的可交联的丙烯酸树脂，例如环氧丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
25.与蜜胺树脂、尿素树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、多异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
26.脂肪族、环脂族、杂环或芳族缩水甘油基化合物衍生的交联的环氧树脂，例如双酚A和双酚F的二缩水甘油醚的产物，其与常用的硬化剂如酐或胺在有或者没有加速剂的情况下交联。
27.天然聚合物如纤维素、橡胶、明胶及其化学改性的同源衍生物，例如乙酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素，或纤维素醚如甲基纤维素；以及松香及其衍生物。
28.上述聚合物的共混物和合金(聚共混物，poly blend)，例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PC/聚酯PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
29.天然和合成的有机材料，其可以是纯的单体化合物或这些化合物的混合物，例如矿物油、动植物脂、油和蜡、或基于合成酯(例如邻苯二酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)的油、脂和蜡，以及合成酯与矿物油以任何重量比形成的混合物，典型的是那些用作纺丝组合物的混合物，以及这种材料的含水乳液。
30.天然或合成橡胶的含水乳液，例如天然胶乳或羧化苯乙烯/丁二烯共聚物的胶乳。
因此，本发明的进一步的目的是包含a)对氧化、热或光引发的降解敏感的有机材料，和b)至少一种式I化合物的组合物。
优选的有机材料是天然、半合成或优选合成的聚合物。
特别要提及的有机材料是合成聚合物，最优选热塑性聚合物。特别优选的有机材料是聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯，或它们的混合物、共混物或合金。
聚酯(PES)可以是均聚或共聚酯，其由脂族、脂环族或芳族二羧酸与二醇或羟基羧酸构成。
所述脂族二羧酸可以包含2-40个碳原子，所述环脂族二羧酸可以包含6-10个碳原子，所述芳族二羧酸可以包含8-14个碳原子，所述脂族羟基羧酸可以包含2-12个碳原子，所述芳族以及脂环族羟基羧酸可以包含7-14个碳原子。
所述脂族二醇可以包含2-12个碳原子，所述脂环族二醇可以包含5-8个碳原子，所述芳族二醇可以包含6-16个碳原子。
芳族二醇是其中两个羟基键合到一个芳烃基团或不同的芳烃基团上的那些化合物。
也可能将所述聚酯用少量(例如基于存在的二羧酸为0.1-3mol％)超过两个官能团的单体(例如季戊四醇、偏苯三酸、1，3，5-三(羟苯基)苯、2，4-二羟苯甲酸或2-(4-羟苯基)-2-(2，4-二羟基苯基)丙烷)进行支化。
在由至少2种单体组成的聚酯中，它们可以是随机分布的或者可以是嵌段共聚物。
适合的二羧酸是线型的和支链的饱和脂族二羧酸、芳族二羧酸以及脂环族二羧酸。
脂族二羧酸适合地是包含2-40个碳原子的那些，典型地为草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、庚二酸、己二酸、三甲基己二酸、癸二酸、壬二酸以及二聚酸(不饱和脂族羧酸如油酸的二聚产物)、烷基化的丙二酸以及琥珀酸如十八烷基琥珀酸。
适合的脂环族二羧酸是1，3-环丁烷二羧酸、1，3-环戊烷二羧酸、1，3-环己烷二羧酸和1，4-环己烷二羧酸、1，3-和1，4-(二羧基甲基)环己烷、4，4′-二环己基二羧酸。
适合的芳族二羧酸是优选的对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸以及1，3-、1，4-、2，6-或2，7-萘二甲酸、4，4′-二苯基二羧酸、4，4′-二苯砜二羧酸、4，4′-苯并苯基酮二羧酸、1，1，3-三甲基-5-羧基-3-(对羧基苯基)二氢化茚、4，4′-二苯醚二羧酸、二对(羧基苯基)甲烷，或者二对(羧基苯基)乙烷。
芳族二羧酸优选是，并且其中特别是对苯二甲酸、间苯二甲酸和2，6-萘二甲酸。
其他的适合的二羧酸是含有-CO-NH基团的那些；它们公开在DE-A-2 414 349中。包含N杂环的二羧酸也适合，例如衍生自羧基烷基化、羧基苯基化或者羧基苄基化的单胺-s-三嗪二羧酸的那些(参见DE-A-2 121 184和2 533 675)、单或二乙内酰脲、可以被卤化的苯并咪唑、或者乙二酰脲。在这种情况下，所述羧烷基基团可以包含3-20个碳原子。
适合的脂族二醇是线型的和支链的脂族二醇，优选分子中具有2-12个、优选2-6个碳原子的那些，例如乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，2-、1，3-、2，3-或1，4-丁二醇、戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、1，12-十二碳烷二醇。适合的脂环族二醇是例如1，4-二羟基环己烷。其他的适合的脂族二醇典型地是1，4-二(羟甲基)环己烷、芳族-脂族二醇如对苯二甲醇或者2，5-二氯对苯二甲醇、2，2-(β-羟基乙氧基苯基)丙烷，以及聚氧化烷二醇如二甘醇、三甘醇、聚乙二醇或者聚丙二醇。所述亚烷基二醇优选是线型的，并且优选包含2-4个碳原子。
优选的二醇是亚烷基二醇、1，4-二羟基环己烷和1，4-二(羟甲基)环己烷。特别优选乙二醇、1，4-丁二醇以及1，2-和1，3-丙二醇。
其他适合的脂族二醇是β-羟基烷基化、优选β-羟基乙基化的双酚，如2，2-二[4′-(β-羟基乙氧基)苯基]丙烷。其他的双酚如后所述。
另一组适合的脂族二醇是杂环二醇，公开在德国专利说明书1 812003、2 342 432、2 342 372和2 453 326中。说明性的例子是N，N′-二(β-羟乙基)-5，5-二甲基乙内酰脲、N，N′-二(β-对羟基丙基)-5，5-二甲基乙内酰脲、亚甲基二[N-(β-羟乙基)-5-甲基-5-乙基乙内酰脲]、亚甲基二[N-(β-羟乙基)-5，5-二甲基乙内酰脲]、N，N′-二(β-羟乙基)苯并咪唑酮、N，N′-二(β-羟乙基)-(四氯)苯并咪唑酮，或者N，N′-二(β-羟乙基)-(四溴)苯并咪唑酮。
适合的芳族二醇是单核的双酚，优选双核的双酚，其在每个芳核上带有一个羟基。优选将芳族理解为指芳烃基团如亚苯基或亚萘基。除了例如氢醌、间苯二酚或1，5-、2，6-和2，7-二羟萘之外，值得特别提及以下式表示的那些双酚
羟基可以处于间位，优选处于对位，在这些式子中R′和R”可以是1-6个碳原子的烷基、卤素如氯或溴，并且优选氢原子。A可以是直接键，或氧、硫、-SO-、-SO2-、 -P(O)(C1-C20烷基)-，未取代的或取代的烷叉、环亚烷基或烷撑。
未取代的或取代的烷叉的典型实例是亚乙基、1，1-或2，2-亚丙基、2，2-亚丁基、1，1-亚异丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、二氯亚乙基、三氯亚乙基。
未取代的或取代的烷撑的典型实例是亚甲基、亚乙基、苯基亚甲基、二苯亚甲基、甲基苯基亚甲基。亚环烷基的典型实例是亚环戊基、亚环己基、亚环庚基和亚环辛基。
双酚的说明性例子是二(对羟苯基)醚或二(对羟苯基)硫醚、二(对羟苯基)砜、二(对羟苯基)甲烷、二(4-羟苯基)-2，2′-联苯、苯基氢醌、1，2-二(对羟苯基)乙烷、1-苯基二(对羟基苯基)甲烷、二苯基-二(对羟苯基)甲烷、二苯基-二(对羟苯基)乙烷、二(3，5-二甲基-4-羟苯基)砜、二(3，5-二甲基-4-羟苯基)-对二异丙苯、二(3，5-二甲基-4-羟苯基)-间二异丙苯、2，2-二(3′，5′-二甲基-4′-羟苯基)丙烷、1，1-或2，2-二(对羟苯基)丁烷、2，2-二(对羟苯基)六氟丙烷、1，1-二氯-或1，1，1-三氯-2，2-二(对羟苯基)乙烷、1，1-二(对羟苯基)环戊烷，优选2，2-二(对羟苯基)丙烷(双酚A)和1，1-二(对羟苯基)环己烷(双酚C)。
适合的羟基羧酸类的聚酯典型地是聚己内酯、聚新戊内酯或4-羟基环己烷羧酸或4-羟基苯甲酸的聚酯。
也适合的聚合物是主要包含酯键的那些，但是其还可以包含其它的键，例如聚酯酰胺或聚酯酰亚胺。
包含芳族二羧酸的聚酯是最重要的，特别是聚对苯二甲酸烷二醇酯。因此优选那些新的塑模化合物，其中聚酯由至少30mol％、优选至少40mol％的芳族二羧酸和至少30mol％、优选至少40mol％的优选包含2-12个碳原子的亚烷基二醇组成，上述百分数是基于所述聚酯计。
在这种情况下，所述亚烷基二醇优选是线型的且包含2-6个碳原子，典型地是亚乙基二醇、三、四或六亚甲基二醇，并且所述芳族二羧酸是对苯二甲酸和/或间苯二甲酸。
特别适合的聚酯是PEN、PTT、PET、PETG(二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯)或PBT和其相应的共聚物或共混物。特别优选PET及其共聚物。
作为羧酸的酯，聚碳酸酯(PC)是最简单的聚酯。例如由双酚A和光气或光气类似物如氯甲酸三氯甲酯、三光气或碳酸二苯酯经过缩合而获得聚碳酸酯，在后一种情况下，通常添加适合的酯交换催化剂，例如硼氢化物、胺例如2-甲基咪唑或季铵盐。除了双酚A之外，还可以使用其它的双酚组分，也可使用在苯核中进行卤化了的单体。应提及的特别适合的双酚组分是2，2-二(4′-羟苯基)丙烷(双酚A)、2，4′-二羟基二苯基甲烷、二(2-羟苯基)甲烷、二(4-羟苯基)甲烷、二(4-羟基-5-丙基苯基)甲烷、1，1-二(4′-羟苯基)乙烷、二(4-羟苯基)环己基甲烷、2，2-二(4′-羟苯基)-1-苯基丙烷、2，2-二(3′，5′-二甲基-4′-羟苯基)丙烷、2，2-二(3′，5′-二溴-4′-羟苯基)丙烷、2，2-二(3′，5′-二氯-4′-羟苯基)丙烷、1，1-二(4′-羟苯基)环十二烷、1，1-二(3′，5′-二甲基-4′-羟苯基)环十二烷、1，1-二(4′-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-二(4′-羟苯基)-3，3，5，5-四甲基环己烷或1，1-二(4′-羟苯基)-3，3，5-三甲基环戊烷。所述聚碳酸酯可以被适合量的多于两个官能团的单体(例子如上所述)所支化。
除了PES和PC的共混物即特别是PBT/PC和PET/PC之外，根据本发明使用的聚合物也适合地是PC/ABS和三元共混物，例如PBT/PC/ABS、PBT/PET/PC、PBT/PET/PC/ABS或PBT/PC/ASA的共混物。
以常规方式由起始聚合物制备所述共混物。优选的PES组分是PBT，优选的PC组分是基于双酚A的PC。PES与PC的比例优选为95∶5-5∶95，特别优选其中一种组分占至少70％的比例。
由于酯交换反应，所有PES/PC共混物通常或多或少包含大部分的嵌段共聚物结构，即部分共混物为PC/PES嵌段共聚物形式。本发明增强了性能就增加了聚合物彼此的相容性。然而，也可能增加与所谓的增容剂的相容性。在目前的情况下，它们可以是例如聚酯/聚碳酸酯共聚物或者也可以是多芳基化合物(＝芳族聚酯)。
要特别提及新的式I化合物作为有机材料表面能减弱剂的效能。具有低表面能的有机材料固有地具有较好的性能，例如斥水性和斥油性，疏水性、阻挡性能、易于清洁、自洁、抗到花或者耐溶剂性。
优选，式I化合物加入所述待处理的有机材料的浓度基于所述材料重量为0.1-20％，优选0.1-10％，典型地是1-5％。
除了包含式I化合物之外，本发明的组合物还可以包含其它添加剂，典型地如下1抗氧化剂1.1.烷基化的一元酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二叔丁基-4-异丁基苯酚，2，6-二环戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-二-十八碳烷基-4-甲基苯酚，2，4，6-三-环己基苯酚，2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，直链或在侧链上带支链的壬基酚类诸如2，6-二-壬基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一碳烷-1′-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七碳烷-1′-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三碳烷-1′-基)苯酚以及它们的混合物。
1.2.烷基硫甲基酚类，例如2，4-二辛基硫甲基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛基硫甲基-6-甲基苯酚，2，4-二辛基硫甲基-6-乙基苯酚，2，6-二-十二碳烷基硫甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氢醌类和烷基化的氢醌类，例如2，6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二-叔丁基氢醌，2，5-二-叔戊基氢醌，2，6-二苯基-4-十八碳烷氧基苯酚，2，6-二叔丁基氢醌，2，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚，硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羟基苯基酯，己二酸双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。
1.4.生育酚类，例如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ-生育酚和它们的混合物(维生素E)。
1.5.羟基化的硫代二苯醚类，例如2，2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-硫代双(4-辛基苯酚)，4，4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4′-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4，4′-硫代双(3，6-二-仲戊基苯酚)，4，4′-双(2，6-二甲基-4-羟基苯基)-二硫化物。
1.6.亚烷基双酚类，例如2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2′-亚甲基双〔4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚〕，2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)，2，2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2′-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2′-亚乙基双(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)，2，2′-亚甲基双〔6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚〕，2，2′-亚甲基双〔6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚〕，4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二碳烷基巯基丁烷，乙二醇双〔3，3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸酯〕，双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯，对苯二甲酸双〔2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基〕酯，1，1-双(3，5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷，2，2-双-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二碳烷基巯基丁烷，1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-苄基化合物，例如3，5，3′，5′-四叔丁基-4，4′-二羟基二苄基醚，十八碳烷基-4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸酯，十三碳烷基-4-羟基-3，5-二-叔丁基苄基巯基乙酸酯，三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺，双(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯，双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物，异辛基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯。
1.8.羟苄基化的丙二酸酯类，例如2，2-双(3，5-二叔丁基-2-羟苄基)丙二酸二-十八碳烷基酯，2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二-十八碳烷基酯，2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二-十二碳烷基巯基乙基酯，2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸双〔4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基〕酯。
1.9.芳香羟苄基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯，1，4-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物，例如2，4-双(辛基巯基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰基)-六氢-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯，例如2，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二-十八碳烷基酯，5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二-十八碳烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙酯的钙盐。
1.12.酰基氨基酚类，例如，4-羟基月桂酰苯胺，4-羟基硬脂酰苯胺，N-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇形成的酯类，例如其与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊基二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一碳醇、3-硫杂十五碳醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环〔2.2.2〕辛烷所形成的酯类。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元或多元醇所形成的酯类，例如，其与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊基二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一碳醇、3-硫杂十五碳醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环〔2.2.2〕辛烷、3，9-双{2-〔3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基〕-1，1-二甲基乙基}-2，4，8，10-四氧杂螺〔5，5〕十一烷所形成的酯类。
1.15.β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇形成的酯类，例如，其与甲醇、乙醇、辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊基二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一碳醇、3-硫杂十五碳醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环〔2.2.2〕辛烷所形成的酯类。
1.16.3，5-二叔丁基-4-羟基苯乙酸与一元或多元醇形成的酯类，例如其与甲醇、乙醇、辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊基二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一碳醇、3-硫杂十五碳醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环〔2.2.2〕辛烷所形成的酯类。
1.17.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如，N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰基)六亚甲基二酰胺、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰基)三亚甲基二酰胺、N，N′-双-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰基)肼、N，N′-双-〔2-(3-〔3，5-二叔丁基-4-羟基苯基〕丙酰氧基)乙基〕草酰胺(NaugardXL-1，由Uniroyal公司提供)。
1.18.抗坏血酸(维生素C)1.19.胺类抗氧化剂，例如N，N′-二异丙基-对苯二胺、N，N′-二仲丁基-对苯二胺、N，N′-双(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺、N，N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺、N，N′-双(1-甲基庚基)-对苯二胺、N，N′-二环己基对苯二胺、N，N′-二苯基-对苯二胺、N，N′-双(2-萘基)对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对苯二胺、N-环己基-N′-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰基)二苯基胺、N，N′-二甲基-N，N′-二仲丁基-对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基苯基胺、4-异丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化的二苯基胺，例如p，p′-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二碳酰基氨基苯酚、4-十八碳酰基-氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2，4′-二氨基二苯基甲烷、4，4′-二氨基-二苯基甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、1，2-双〔(2-甲基苯基)氨基〕乙烷、1，2-双(苯基氨基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、双〔4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基〕胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘胺，一和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯胺类的混合物，一和二烷基化的壬基二苯胺类的混合物，一和二烷基化的十二碳烷基二苯胺类的混合物，一和二烷基化的异丙基/异己基二苯胺类的混合物，一和二烷基化的叔丁基二苯胺类的混合物，2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪，吩噻嗪，一和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪类的混合物，一和二烷基化的叔辛基吩噻嗪类的混合物，N-烯丙基吩噻嗪，N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基-2-丁烯，N，N-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺，二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。
2.紫外吸收剂和光稳定剂2.1.2-(2′-羟基苯基)苯并三唑类，例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑，2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羟基苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-双(α，α-二甲基苄基)-2′-羟基苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧羰乙基)苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3′-叔丁基-5′-〔2-(2-乙基己氧)羰乙基〕-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧羰乙基)苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧羰乙基)苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧羰乙基)苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-5′-〔2-(2-乙基己氧基)羰乙基〕-2′-羟基-苯基)苯并三唑，2-(3′-十二碳烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧羰乙基)苯基)苯并三唑、2，2′-亚甲基双〔4-(1，1，3，3-四甲基丁基)6-苯并三唑-2-基苯酚〕；2-〔3′-叔丁基-5′-(2-甲氧羰乙基)-2′-羟基苯基〕-2H-苯并三唑与聚乙二醇300发生酯交换反应的产物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2，其中R＝3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基，2-〔2′-羟基-3′-(α，α-二甲基苄基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基〕苯并三唑；2-〔2′-羟基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲基苄基)苯基〕苯并三唑。
2.2.2-羟基二苯酮类，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二碳烷氧基、4-苄氧基、4，2′，4′-三羟基和2′-羟基-4，4′-二甲氧基的衍生物。
2.3.取代和未取代的苯甲酸的酯类，例如水杨酸4-叔丁基苯基酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯基酯、二苯甲酰基间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二叔丁基苯基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六碳烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八碳烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯基酯。
2.4.丙烯酸酯类，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对-甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-对-甲氧基肉桂酸甲酯以及N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。
2.5.镍化合物，例如2，2′-硫代双〔4-(1，1，3，3-四甲基丁基)酚〕的镍络合物，诸如1∶1或1∶2的络合物，带有或没有其它的配体诸如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺；二丁基二硫代氨基甲酸镍，单烷基酯的镍盐例如4-羟基-3，5-二叔丁基苄基膦酸的甲酯或乙酯的镍盐；酮肟的镍络合物，例如2-羟基-4-甲基苯基十一碳烷基酮肟的镍络合物；1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍络合物，带有或没有其它的配体。
2.6.空间位阻的胺类，例如癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、丁二酸-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶与丁二酸的缩合产物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直链或环状的缩合产物、次氮三乙酸三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、1，2，3，4-丁烷四羧酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、1，1′-(1，2-乙烷二基)-双(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧-2，2，6，6-四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺〔4.5〕癸烷-2，4-二酮、癸二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯、丁二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直链或环状的缩合物、2-氯-4，6-双(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪与1，2-双(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4，6-双-(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪与1，2-双(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二碳烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺〔4.5〕癸烷-2，4-二酮、3-十二碳烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二碳烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六碳烷氧基-和4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物、1，2-双(3-氨基丙氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登录号No.〔136504-96-6〕)；1，6-己二胺和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及N，N-二丁基胺和4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登录号No.〔192268-64-7〕)；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二碳烷基丁二酰亚胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二碳烷基丁二酰亚胺、2-十一碳烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代-螺〔4.5〕癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-环十一碳烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代-螺〔4.5〕癸烷和表氯醇的反应产物、1，1-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N′-双-甲酰基-N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧亚甲基丙二酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚〔甲基丙基-3-氧-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)〕硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。
2.7.草酰胺类，例如4，4′-二辛氧基草酰苯胺、2，2′-二乙氧基草酰苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基草酰苯胺、2，2′-二-十二碳烷氧基-5，5′-二叔丁基草酰苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草酰苯胺、N，N′-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草酰苯胺、以及它与2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基草酰苯胺的混合物、邻位和对位甲氧基二取代草酰苯胺的混合物以及邻位和对位乙氧基二取代的草酰苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪类，例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二碳烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三碳烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-〔2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基〕-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-〔2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基〕-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-〔4-(十二碳烷氧基/十三碳烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基〕-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-〔2-羟基-4-(2-羟基-3-十二碳烷氧基丙氧基)苯基〕-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三〔2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基〕-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羟基-4-〔3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羟基丙氧基〕苯基}-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-乙基乙氧基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪。
3.金属钝化剂，例如N，N′-二-苯基草酰胺、N-水杨醛-N′-水杨酰基肼、N，N′-双(水杨酰基)肼、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰氨基-1，2，4-三唑、双(亚苄基)草酰基二酰肼、草酰苯胺、间苯二甲酰基二酰肼、癸二酰基双苯基酰肼、N，N′-二乙酰基己二酰基二酰肼、N，N′-双(水杨酰基)草酰基二酰肼、N，N′-双(水杨酰基)硫代丙酰基二酰肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯类，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三(十八碳烷基)酯、二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亚磷酸三硬脂基山梨糖醇酯、二亚膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)4，4′-亚联苯基酯、6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并〔d，g〕-1，3，2-二氧杂磷杂环辛烯(dioxaphosphocin)、亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯、亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并〔d，g〕-1，3，2-二氧杂磷杂环辛烯、2，2′，2″-次氮〔三乙基三(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-联苯-2，2′-二基)亚磷酸酯〕、亚磷酸2-乙基己基(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-联苯-2，2′-二基)酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧杂磷杂环丙烷(dioxaphosphirane)。
5.羟胺，例如N，N-二苄基羟胺，N，N-二乙基羟胺，N，N-二辛基羟胺，N，N-二月桂基羟胺，N，N-二(十四烷基)羟胺，N，N-二(十六烷基)羟胺，N，N-二(十八烷基)羟胺，N-十六烷基-N-十八烷基羟胺，N-十七烷基-N-十八烷基羟胺，由氢化牛脂胺衍生得到的N，N-二烷基羟胺。
6.硝酮，例如N-苄基-α-苯基硝酮，N-乙基-α-甲基硝酮，N-辛基-α-庚基硝酮，N-月桂基-α-十一碳烷基硝酮，N-十四碳烷基-α-十三碳烷基硝酮，N-十六碳烷基-α-十五碳烷基硝酮，N-十八碳烷基-α-十七碳烷基硝酮，N-十六碳烷基-α-十七碳烷基硝酮，N-十八碳烷基-α-十五碳烷基硝酮，N-十七碳烷基-α-十七碳烷基硝酮，N-十八碳烷基-α-十六碳烷基硝酮，由衍生自氢化牛脂胺的N，N-二烷基羟基胺得到的硝酮。
7.硫代增效剂，例如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。
8.过氧化物清除剂，例如β-硫代二丙酸的酯类，例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三碳烷基酯、巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌，二(十八碳烷基)二硫化物，四(β-十二碳烷巯基)丙酸季戊四醇酯。
9.聚酰胺稳定剂，例如与碘化物和/或磷化合物结合的铜盐以及二价锰盐。
10.碱性共稳定剂，例如蜜胺、聚乙烯基吡咯烷酮、二氰二酰胺、氰尿酸三烯丙基酯、尿素衍生物、肼衍生物、胺类、聚酰胺类、聚氨酯类、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山萮酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠、软脂酸钾、邻苯二酚锑或邻苯二酚锌。
11.成核剂，例如一些无机物质，诸如滑石，金属氧化物，诸如二氧化钛或氧化镁、优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物，诸如单或多羧酸及其盐类，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、丁二酸钠或苯甲酸钠；聚合物诸如离子共聚物(离聚物)。特别优选的是1，32，4-双(3′，4′-二甲基亚苄基)山梨糖醇，1，32，4-二(对甲基二亚苄基)山梨糖醇和1，32，4-二(亚苄基)山梨糖醇。
12.填充剂和增强剂，例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃球、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、碳黑、石墨、木粉、面粉或其它天然产物的纤维、合成纤维。
13.其它添加剂，例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变学添加剂、催化剂、流量控制剂、荧光增白剂、耐火剂、抗静电剂、发泡剂和红外线(IR)吸收剂。
优选的IR吸收剂是例如颜料、染料或有机金属化合物。这种颜料的例子例如公开在JP-A-2003221523中。IR吸收染料的例子公开在例如JP-A-2003327865或EP-A-1 306 404中。IR吸收有机金属化合物例如公开在EP-A-1 266 931或化学文摘117；112529中。
14.苯并呋喃酮类和二氢吲哚酮类，例如那些被公开于U.S.4,325,863；U.S.4,338,244；U.S.5,175,312；U.S.5,216,052；U.S.5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839或EP-A-0591102中的化合物，或3-〔4-(2-乙酰氧基乙氧基)-苯基〕-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-〔4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基〕苯并呋喃-2-酮、3，3′-双〔5，7-二叔丁基-3-(4-〔2-羟基乙氧基〕苯基)苯并呋喃-2-酮〕、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮或3-(2-乙酰基-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮。
基于待处理的材料的总重量，上述其它的添加剂的典型浓度为0.01-10％。
式I的新化合物可特别地与酚类抗氧剂、光稳定剂和/或过程稳定剂一起使用。
通过公知方法向合成聚合物中加入组分(b)和根据需要加入的其它添加剂，例如在混配、挤出、共挤出以前或期间，或者如果与随后的溶剂缓慢蒸发相适应的话，则通过向合成聚合物施加溶解或分散的化合物来进行。
本发明也涉及母料或浓缩物形式的组合物，其包含5-90重量％的组分(a)和5-80重量％的组分(b)。
也可以在聚合以前或聚合期间，或者在交联以前加入组分(b)和根据需要加入的其它添加剂。
有或者没有其它添加剂的组分(b)以纯物质形式或包封在蜡、油或聚合物中的形式加入所述合成聚合物中。
也可以将有或者没有其它添加剂的组分(b)喷在该合成聚合物上。也可以稀释其它的添加剂(例如如上所述的传统添加剂)或它们的熔融物，以便也可以将它们与那些添加剂一起喷在聚合物上。通过在聚合催化剂钝化期间进行喷雾来加入特别有益，可以使用例如用来钝化的蒸汽来进行喷雾。
在球状聚合聚烯烃的情况下，例如通过喷雾来施加有或者没有其它添加剂的组分(b)可能是有益的。
这样制备的合成聚合物可以以多种形式使用，例如作为泡沫、薄膜、纤维、带、模制组合物、作为用于涂料尤其是粉末涂料的切面(profile)或粘合剂、粘接剂、腻子，或尤其作为长期与萃取性介质相接触的厚层聚烯烃模制物，例如用于液体或气体的管、薄膜、纤维、地质处理用膜、带、切面或储罐。
优选的厚层聚烯烃模制物的层厚度为1-50毫米，特别是1-30毫米，例如2-10毫米。
本发明组合物可以有利地用于制备各种形状的制品。例子是I-1)漂浮器件，海洋用品，浮筒，救生圈，用于甲板、码头、舟、独木舟、桨和海滩增强件的塑料板材。
I-2)汽车用品，特别是保险杠、仪表盘、电池、前后衬、引擎罩下的模制部件、衣帽架、后备箱衬里、内部衬里、安全气囊覆盖物、用于配件(灯)的电子模制物、用于仪表盘的嵌板、大灯玻璃、仪表板、外部衬里、车内装潢、车灯、大灯、位置灯、尾灯、停车灯、内外部装饰；门嵌板；气罐；上釉的正侧；后窗玻璃；椅背；外壁板、导线绝缘、用于密封的切面挤出物、喷镀、柱覆盖物、底盘部件、排气系统、燃料过滤器/填料、燃油泵、燃料箱、体侧模制物、可变篷顶、车外后视镜、外部装饰、紧固件/固定物、前端模件、玻璃、铰链、锁系统、行李/行李架、压/盖部件、密封、侧面碰撞保护、隔音器/绝缘体和遮阳篷顶。
I-3)公路交通装置，特别是标志杆、用于路标的柱、汽车配件、示警三角板、医疗盒、头盔、轮胎。
I-4)用于飞机、铁路、汽车(小车、摩托车)的装置，包括装备。
I-5)用于空间应用的装置，特别是火箭和人造卫星，例如重返保护罩。
I-6)用于建筑和设计、采矿应用、隔音系统、街道保护和掩蔽所的装置。
II-1)广义的用具、容器和覆盖物、电气/电子器件(个人电脑、电话机、移动式电话、打印机、电视、音频与视频装置)、花瓶、碗形卫星电视接收器、和仪表装置。
II-2)用于其它材料诸如钢或纺织品的夹套。
II-3)用于电子工业的装置，特别是用于插头尤其是电脑插头的绝缘体，用于电气和电子部件的容器，印刷电路板，和用于电子数据存储器诸如芯片、校验卡或信用卡的材料。
II-4)电器用具、特别是洗衣机、转筒洗衣机、烘箱(微波炉)、洗碗机、混合器和熨斗。
II-5)灯的覆盖物(例如街灯、灯罩)。
II-6)电线和电缆中的应用(半导体、绝缘体和电缆外壳)。
II-7)用于冷凝器、冰箱、加热设备、空调、电子设备包封、半导体、咖啡机和真空吸尘器的箔片。
III-1)工艺制品，诸如齿轮(齿轮)、幻灯机配件、隔离物、螺钉、螺栓、把手和旋钮。
III-2)转子叶片、通风设备和风车叶轮、太阳能装置、游泳池、游泳池覆盖物、游泳池衬里、池塘衬里、壁橱、衣橱、分隔墙、横梁壁、折叠墙、屋顶、百叶窗(例如卷帘百叶窗)、配件、管之间的连接件、套筒和传送带。
III-3)卫生制品，特别是淋浴隔间、马桶坐圈、覆盖物和污水坑。
III-4)卫生制品，特别是尿布(婴儿尿布、成年人失禁尿布)、女性卫生制品、浴帘、刷子、垫子、浴盆、移动式厕所、牙刷和床板。
III-5)用于水、废水和化学制品的管(交联的或未交联的)、用于电线和电缆保护的管、用于气体、油和污水、排水沟、下水管和排水系统的管。
III-6)任何几何形状(窗玻璃)和侧面的切面。
III-7)玻璃代用品、特别是挤出的平板、用于建筑物、飞行器、学校、挤出薄板的釉(整体的、成双的或多层的)、用于建筑施釉、火车、运输、卫生制品和温室的窗膜。
III-8)板(墙、砧板)、挤出的涂层(相纸、四角纸盒和管面涂层)、仓库、木材代用品、塑料板材、木材复合材料、墙、表面、家具、装潢薄膜、地毯(内用和外用)、地板、沟槽板道和瓷砖。
III-9)入口和出口歧管。
III-10)水泥应用、混凝土应用、复合材料应用和覆盖物、侧面和喷镀、栏杆、栏杆立柱、厨房顶、屋顶、屋顶薄板、瓷砖和防水布。
IV-1)板(墙和砧板)、托盘、人工草皮、阿斯特罗草皮、用于露天大型运动场(运动场)的人工掩蔽物、用于露天大型运动场(运动场)的人造地板、和带。
IV-2)连续纤维、短纤维、纤维的织造织物(毯/卫生制品/土工布/单丝；滤料；擦巾/窗帘(遮光物)/医疗应用)、散纤维(诸如长袍/防护服的应用)、网、绳、电缆、弦、绳、线、安全带、衣服、内衣、手套；靴；雨靴、贴身内衣、外衣、游泳衣、运动衫、伞(阳伞、遮阳伞)、降落伞、滑翔伞、帆、“气球用丝绸”、露营制品、帐篷、气床垫、太阳床(sun bed)、大袋和袋。
IV-3)膜、绝缘体、用于屋顶的覆盖物和密封物、隧洞、渣坑、池塘、渣坑、墙屋顶膜、地质处理用膜、游泳池、窗帘(遮光物)/遮阳罩、天篷、壁纸、食物包装和包装纸(柔性的和固体的)、医疗用包装(柔性的和固体的)、安全气囊/安全带、手枕和头枕、毯、中枢操作台、仪表盘、行李室、门、悬吊的操作台模件、门装饰、headliners、内部照明灯、内部后视镜、包裹架、后行李覆盖物、座位、驾驶杆、方向盘、纺织品和行李箱装饰。
V)薄膜(包装、抛弃、层压、农用和园艺、温室、覆盖物、隧道、青贮)、捆打包装、游泳池、废物袋、壁纸、弹性薄膜、酒椰纤维、脱盐用薄膜、电池和连接器。
VI-1)食物包装和包装纸(柔性的和固体的)、瓶子。
VI-2)存储系统，如箱(板条箱)、行李、衣柜、家用箱、货盘、架子、轨道、螺丝盒、包装和罐。
VI-3)胶卷筒、注射器、医疗应用、用于运输的容器、废物篮和废物桶、废物袋、桶、灰尘桶、桶衬里、wheely bins、通常的容器、用于水/用过的水/化学制品/气/油/气油/柴油机的储罐；储罐衬里；箱；板条箱、电池盒、槽、医疗装置，如活塞、眼科应用、诊断设备、和用于药物泡的包装。
VII-1)挤压的涂层(相纸、四角纸盒、管面涂层)、任何类型的家庭用品(例如用具、热水瓶、衣架)、紧固系统如插销、电线电缆夹、拉链、锁合、锁和搭扣锁合。
VII-2)支撑装置、休闲制品如运动装置和健身装置、体操垫、滑雪靴、单排溜冰鞋、滑雪板、雪地鞋(big foot)、运动场地表面(例如网球场地)；螺帽、用于瓶的帽和塞子、和罐。
VII-3)通常的家具、泡沫制品(缓冲器、吸震器)、泡沫、海绵、碟的衬、垫、花园椅子、体育场座位、桌、床、玩具、建筑工具(板/图/球)、剧场、幻灯和游戏媒介物。
VII-4)用于光磁资料存储器的材料。
VII-5)厨具(吃、喝、煮、储藏)。
VII-6)CD盒、磁带盒和录像带；任何种类的DVD电子制品、办公用品(圆珠笔、邮票和墨水垫、鼠标、架子、轨道)、任何体积和容量的瓶(用于喝的、洗涤剂、化妆品包括香水)和胶带。
VII-7)鞋袜(鞋/鞋底)、鞋垫、spats、粘合剂、结构粘合剂、食物箱(用于水果、蔬菜、内、鱼)、合成纸、用于瓶子的标签、床、人造关节(人用)、印刷版(苯胺印刷)、印刷电路板和显示技术。
VII-8)填充聚合物装置(滑石、白垩、陶土(高岭土)、硅灰石、颜料、炭黑、TiO2、云母、纳米复合材料、白云石、硅酸盐、玻璃、石棉)。
因此，本发明的进一步实施方案涉及成形制品，特别是薄膜、管、切面、瓶子、储罐或容器、包含纤维的如上所述的组合物。
本发明的进一步实施方案涉及包含如上所述的组合物的模制品。模制特别地由注塑、吹塑、压制、轮转凹版模制(roto-molding)或slush-molding或挤出来进行。
本发明也涉及降低有机材料的表面能的方法，包括向其中加入或向其施加至少一种式I化合物。
在降低有机材料表面能的方法中，优选的式I化合物和任选的其他添加剂与针对所述组合物描述的那些相同。
本发明的优选实施方案也使用了式I化合物作为有机材料表面能的减弱剂。
下列实施例进一步举例说明本发明。各份数或百分数都按重量计。
实施例1由羟基封端的双酚A低聚物(n＝5)和氟代醇制备氟碳化合物封端的低聚碳酸酯。
在室温下，于1小时内边搅拌边将在100ml二氯甲烷中的11.5ml三乙胺溶液逐滴加入在300ml二氯甲烷中的30g氟代醇[Zonyl BA-L(RTM)；Aldrich]和29.14g二(2，4-二硝基苯基)碳酸酯(DNPC)的溶液。再搅拌反应混合物15分钟，然后于1.5小时内将其滴入在250ml二氯甲烷中的11.5ml三乙胺、0.302g 4-(二甲基氨基)吡啶和32g低聚碳酸酯(MW＝1328)的溶液。继续搅拌15分钟。然后真空蒸发溶剂。用50％的含水甲醇处理残余物并过滤。进一步用含水的50％甲醇处理湿滤饼，以从产物中除去有色杂质。真空干燥湿滤饼，得到无定形的白色固体，以NMR和IR对其进行表征。1H NMR(δ；CDCl3)1.68(s，偕双甲基；2.55-2.65(m，OCH2-CH2-CF2)；4.54(t，OCH2-CH2-CF2)；7.06(d，处于末端碳酸酯基团邻位的芳香质子)；7.15-7.26(2t，芳香质子)。
IR(KBr)1164.9，1195.8，1245.9(烷基-CF2)；1768.6(芳基-O-CO-O-烷基)。
实施例2由羟基封端的双酚A低聚物(n＝8)和氟代醇制备氟碳化合物封端的低聚碳酸酯。
在室温下，于1小时内边搅拌边将在50ml二氯甲烷中的10.13ml三乙胺溶液逐滴加入在250ml二氯甲烷中的28g氟代醇[Zonyl BA-L(RTM)；Aldrich]和26.67g二(2，4-二硝基苯基)碳酸酯(DNPC)的溶液。再搅拌反应混合物15分钟，然后在室温下于1.5小时内将其滴入在300ml二氯甲烷中的10.13ml三乙胺、0.25g 4-(二甲基氨基)吡啶和50g低聚碳酸酯(MW＝1922)的溶液。继续搅拌15分钟。如实施例1所述，加工反应混合物。获得白色无定形固体(66.7g)。1HNMR(δ；CDCl3)1.7(s，偕双甲基；2.5-2.7(多重谱线，OCH2-CH2-CF2)；4.6(t，OCH2-CH2-CF2)；7.0(d，处于末端碳酸酯基团邻位的芳香质子)；7.15-7.25(2d，芳香质子)。IR(KBr)1164.9，1195.8，1244.0(烷基-CF2)；1768.6(芳基-O-CO-O-烷基)。
实施例3由羟基封端的双酚A低聚物(n＝11)和氟代醇制备氟碳化合物封端的低聚碳酸酯。
在5升反应器组合件中加入2.5升二氯甲烷、185.9g二(2，4-二硝基苯基)碳酸酯和195.3g氟代醇[Zonyl BA-L(RTM)；Aldrich]，并且在室温下搅拌混合物。然后在1.5小时内将在0.5升二氯甲烷中的51.37g三乙胺慢慢加入反应混合物。再搅拌反应混合物1小时，然后于2.15小时内将其慢慢加入3.0升二氯甲烷、500g低聚碳酸酯(MW＝2757)、51.37g三乙胺和1g 4-(二甲基氨基)吡啶的混合物。再搅拌反应混合物3小时。然后真空蒸馏出二氯甲烷。用4升50％含水的甲醇搅拌残余物0.5小时，然后过滤。用50％含水的甲醇冲洗固体饼两次。在85℃下真空干燥湿滤饼，获得0.6kg所希望的产物。1H NMR(δ；CDCl3)1.68(s，偕双甲基；2.5-2.7(多重谱线，OCH2-CH2-CF2)；4.54(t，OCH2-CH2-CF2)；7.1(d，处于末端碳酸酯基团邻位的芳香质子)；7.15-7.3(2d，芳香质子)。IR(KBr)1164.9，1195.8，1245.9(烷基-CF2)；1768.6(芳基-O-CO-O-烷基)。
实施例4由羟基封端的双酚A低聚物(n＝15)和氟代醇制备氟碳化合物封端的低聚碳酸酯。
在室温下，于1小时内边搅拌边将在50ml二氯甲烷中的4.65ml三乙胺溶液逐滴加入在200ml二氯甲烷中的12g氟代醇[Zonyl BA-L(RTM)；Aldrich]和11.6g二(2，4-二硝基苯基)碳酸酯(DNPC)的溶液。再搅拌反应混合物15分钟，然后在室温下于1.5小时内将其滴入在250ml二氯甲烷中的4.65ml三乙胺、0.14g 4-(二甲基氨基)吡啶和42.62g低聚碳酸酯(MW＝3824)的溶液。继续搅拌15分钟。如实施例1所述，加工反应混合物。由残余物产生白色无定形固体。1HNMR(δ；CDCl3)1.609(s，偕双甲基；2.48-2.57(多重谱线，OCH2-CH2-CF2)；4.47(t，OCH2-CH2-CF2)；7.0(d，处于末端碳酸酯基团邻位的芳香质子)；7.082-7.187(2d，芳香质子)。IR(KBr)1164.9，1195.8，1250(烷基-CF2)；1770.5(芳基-O-CO-O-烷基)。
实施例5由羟基封端的双酚A低聚物(n＝15)和氟代醇制备氟碳化合物封端的低聚碳酸酯。
在室温下，于1小时内边搅拌边将在10ml二氯甲烷中的1.65ml三乙胺溶液逐滴加入在125ml二氯甲烷中的4.61g氟代醇[Zonyl BA-L(RTM)；Aldrich]和4.39g二(2，4-二硝基苯基)碳酸酯(DNPC)的溶液。再搅拌反应混合物15分钟，然后在室温下于2.15小时内将其滴入在125ml二氯甲烷中的1.65ml三乙胺、0.10g 4-(二甲基氨基)吡啶和20g低聚碳酸酯(MW＝5385)的溶液。搅拌过夜，如实施例1所述进行加工，得到21.66g白色无定形固体。1H NMR(δ；CDCl3)1.609(s，偕双甲基；2.48-2.57(多重谱线，OCH2-CH2-CF2)；4.47(t，OCH2-CH2-CF2)；7.0(d，处于末端碳酸酯基团邻位的芳香质子)；7.082-7.187(2d，芳香质子)。IR(KBr)1164.9，1195.8，1250(烷基-CF2)；1770.5(芳基-O-CO-O-烷基)。
实施例6由羟基封端的双酚A低聚物(n＝11)和C4氟代醇制备低聚氟化聚碳酸酯。
在室温下，于一小时内边搅拌边将在50ml二氯甲烷中的10.87g三乙胺溶液逐滴加入在500ml二氯甲烷中的19.96g氟代醇和39.33gDNPC中。再搅拌反应物30分钟。然后将反应物转入加料漏斗，在室温下于2.5小时内将其逐滴加入在二氯甲烷(500ml)、三乙胺(10.87g)和4-(二甲基氨基)吡啶(0.27g)中的低聚物(mw＝2605.9；100gms)溶液中。再搅拌反应物3小时。然后如实施例1所述加工所述反应。获得白色无定形固体。1H NMR(δ；CDCl3)1.7(s，偕双甲基；4.7(多重谱线，OCH2-CF2)；7.1(d，处于末端碳酸酯基团邻位的芳香质子)；7.15-7.25(2d，芳香质子)。IR(KBr)1164.9，1195.8，1244.0(烷基-CF2)；1770.5(芳基-O-CO-O-烷基)。
实施例7由羟基封端的双酚Z低聚物(n＝9)和氟代醇制备低聚氟化聚碳酸酯。
在5升反应器组合件中加入3.0升二氯甲烷、288.06g二(2，4-二硝基苯基)碳酸酯和324.22g氟代醇，并且在室温下搅拌混合物。在1.5小时内将在0.5升二氯甲烷中的79.63g三乙胺慢慢加入该混合物。再搅拌反应物1小时，并且在2.5小时内将其慢慢加入3.5升二氯甲烷、低聚物(n＝9；700g)、三乙胺(79.63g)和4-(二甲基氨基)吡啶(1.99g)的混合物中。再搅拌反应物3小时，然后先用1N HCl(3.5kg)洗涤，再用0.5N NaOH(4×3.5kg)洗涤。最后，再次用1N HCl(3.5kg)洗涤反应混合物，随后用水(7.4kg)洗涤。分离有机层并且真空蒸发。用甲醇(3.0升)搅拌残余物，然后用己烷(3.0升)搅拌残余物。在40℃下真空干燥湿滤饼，获得所希望的化合物。1H NMR(δ，CDCl3)1.6-1.8(多重谱线，CH2-CH2-CH2-CH2-CH2)；2.2-2.4(s， 2.5-2.7(多重谱线，OCH2-CH2-CF2)；4.54(t，-OCH2-CH2-CF2)；7.1(d，处于末端碳酸酯基团邻位的芳香质子)；7.15-7.3(2d，芳香质子)。R(KBr)1161.9，1197.7，1226.6(烷基-CF2)；1772.5(芳基-O-CO-O-烷基)。
实施例8由羟基封端的双酚A低聚物(n＝1)和C8氟代醇制备低聚氟化聚碳酸酯。
在室温下，将在30ml二氯甲烷中的1.8ml(12.7mmol)三乙胺的溶液逐滴加入在100ml二氯甲烷中的5.07g(11.4mmol)氟代醇[ZonylBA-L(RTM)；Aldrich]和5.00g(12.7mmol)二(2，4-二硝基苯基)碳酸酯(DNPC)的溶液中。再搅拌反应混合物15分钟，然后在室温下将其滴入在80ml二氯甲烷中的2.0ml(14.6mmol)三乙胺、53mg 4-(二甲基氨基)吡啶(DMAP)和0.99g(4.20mmol)双酚A的溶液中。在室温下搅拌反应混合物12小时。然后蒸发溶剂。将残余物溶于二乙醚/四氢呋喃中，用水和盐水重复洗涤有机相，用MgSO4干燥，过滤并使用真空旋转蒸发器浓缩，得到6.00g橙色固体。用急骤层析法(己烷/二乙醚2∶1)提纯该粗制物质，得到湿的固体，由己烷/二乙醚再结晶，得到所希望的化合物，白色固体，熔点100-102℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ＝7.30-7.20(m，ArH，4H)；7.15-7.05(m，ArH，4H)；4.57(t，J＝6.4Hz，OCH2CH2CF2，4H)；2.70-2.52(m，OCH2CH2CF2，4H)；1.70(s，CH3，6H)。
实施例9由羟基单封端的双酚A低聚物(n＝11)和C8氟代醇制备低聚氟化聚碳酸酯。
将在二氯甲烷(250ml)中的氟代醇(9.765g)、DNPC(9.29g)加入500ml圆底烧瓶中，并且在室温下，于1小时内边搅拌边将溶解在二氯甲烷(25ml)中的三乙胺(2.57ml)逐滴加入反应物。再搅拌反应物15分钟。然后将反应物转入加料漏斗，在室温下于1.5小时内将其逐滴加入在二氯甲烷(250ml)、三乙胺(2.57ml)和4-(二甲基氨基)吡啶(0.14g)中的低聚物(n＝11；50gms)溶液中。再搅拌反应混合物15分钟。真空蒸发反应混合物。用含水的甲醇(400ml；50％)搅拌残余物半小时，然后过滤。用含水的甲醇(50％)冲洗固体饼两次。真空干燥湿滤饼，得到所希望的化合物。1H NMR(δ；CDCl3)1.68(s，偕双甲基)；2.5-2.7(m，OCH2-CH2-CF2)；4.54(t，OCH2-CH2-CF2)；7.1(d，处于末端碳酸酯基团邻位的芳香质子)；7.15-7.3(2d，芳香质子)。IR(KBr)1164.9，1195.8，1245.9(烷基-CF2)；1768.6(芳基-O-CO-O-烷基)。
实施例10由羟基封端的双酚A低聚物和C8氟代醇制备低聚氟代聚碳酸酯。
在1升反应器组合件中加入0.2升二氯乙烷、47.6g二(2，4-二硝基苯基)碳酸酯和50g氟代醇，并且在室温下搅拌混合物。然后在1小时内将溶于0.1升二氯乙烷的14.66g三乙胺慢慢加入反应混合物。再搅拌反应混合物0.25小时。用0.1升二氯甲烷稀释反应混合物，然后在1.5小时内将其慢慢加入0.3升二氯乙烷、0.1升二氯甲烷、11.1g1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷、14.661g三乙胺和0.2g 4-(二甲基氨基)吡啶的混合物中。再搅拌反应混合物14小时。然后过滤反应混合物，用0.3升二氯乙烷冲洗残留颗粒。在85℃下真空干燥湿的残余物，获得所希望的产物。1H NMR(δ；CDCl3)2.164(s，甲基)；2.5-2.7(多重谱线，OCH2-CH2-CF2)；4.55(t，OCH2-CH2-CF2)；7.094(s，芳香质子)；IR(KBr)1149.5，1248(烷基-CF2)；1762.8(芳基-O-CO-O-烷基)。
实施例11包含所述氟碳化合物封端的低聚碳酸酯和聚碳酸酯的聚碳酸酯带的加工。
为了评估在聚碳酸酯带中的新的式I化合物的表面性质，将它们按照下列程序加入所述聚合物将聚碳酸酯粉末[Makrolon 3108FBL(RTM)，来自Bayer]在真空烘箱中在120℃下干燥八小时。将适当量的各式I化合物加入干燥的聚碳酸酯粉末中，获得包含0.5至最高达10重量％的式I化合物的制剂。在涡轮式混合器中混合所述制剂，并且在装备了平坦压出板的双螺杆挤压机(Poly-Lab挤压机，来自Thermo Haake)中对其进行挤压。这样制备出20mm宽、大约1mm厚的聚碳酸酯带。加工温度为大约280℃。所有制备的带都具有透明的外观。
使用悬滴法并且使用水作为测量液体，用Dataphysics OCA 30接触角装置测量制备的聚碳酸酯带的接触角。所得结果总结在表1中。
表1
a)比较实施例。
b)本发明实施例。
实施例12包含所述氟碳化合物封端的低聚碳酸酯和聚碳酸酯的聚碳酸酯带的加工和其表面性质。
加工将聚碳酸酯粉末[Makrolon 3108FBL(RTM)，来自Bayer]在真空烘箱中在120℃下干燥八小时。将适当量的各式I化合物加入干燥的聚碳酸酯粉末中，获得包含最高达10重量％的式I化合物的制剂。在涡轮式混合器中混合所述制剂，并且在装备了平坦压出板的双螺杆挤压机(Poly-Lab挤压机，来自Thermo Haake)中对其进行挤压。这样制备出20mm宽、大约1mm厚的聚碳酸酯带。加工温度为大约280℃。所有制备的带都具有透明的外观。
接触角测定使用悬滴法并且使用水作为测量液体，用DataphysicsOCA 30接触角装置测量制备的聚碳酸酯带的接触角。结果总结在表2和3中。
表2
表3
a)比较实施例。
b)本发明实施例。
实施例13包含氟碳化合物封端的低聚碳酸酯和聚碳酸酯的PET带的加工。
为了评估在PET带中的新的式I化合物的表面性质，将它们按照下列程序加入所述聚合物将PET粉末[Polyclear 1101(Kosa)或Eastar 6763(Eastman)]在真空烘箱中在120℃下干燥八小时。将适当量的各式I化合物加入干燥的聚碳酸酯粉末中，获得包含1至最高达5重量％的式I化合物的制剂。在涡轮式混合器中混合所述制剂，并且在装备了平坦压出板的双螺杆挤压机(Poly-Lab挤压机，来自Thermo Haake)中对其进行挤压。这样制备出20mm宽、大约1mm厚的PET带。加工温度为大约260℃。所有制备的带都具有透明的外观。对于下列添加剂实施例和PET类型例如PET类型Polyclear 1101(Kosa)或PET-G型Eastar 6763(Eastman)，使用悬滴法并且使用水作为测量液体，用DataphysicsOCA 30接触角装置测量制备的PET带的接触角。所得结果总结在表4中。
表4
a)比较实施例。
b)本发明实施例。
实施例14包含所述氟碳化合物封端的低聚碳酸酯和聚碳酸酯的聚丙烯(PP)非织造物的排斥性能。
为了评估在PP非织造物中的新的式I化合物的排斥性能，将它们按照下列程序加入所述聚合物将式I化合物的浓缩物加入聚丙烯。使用的PP是来自ExxonMobil的PP3505(熔体流动速率为400g/10min)。将适当量的各化合物加入PP中，得到10％活性化合物作为浓缩物。通过翻滚混合该浓缩物，然后在双螺杆挤压机(Leistritz MIC 27/G L-32D)中对其进行挤压。区域温度为125℃、150℃、175℃、175℃和175℃至最后的区域。测量熔融温度，其为185℃。停留时间为60秒。调节螺杆RPM，使产量为100g/分钟。熔融的浓缩物混合物经由双孔口圆压出板排出。立即在冷水槽中冷却并固化熔料。然后用Conair/Jetro 304制粒机使聚合物条粒化。
通过翻滚适当量的所述10％浓缩物和适当量的聚丙烯获得包含1-2重量％的所述化合物的制剂。该PP是Exxon Mobil PP3546(熔体流动速率为1200g/10min)。
熔喷加工然后将500克这样获得的1-2％混合物通过6英寸的非织造物熔融吹制中试试验线路(non-woven melt blowing pilot line)。下列条件用于制备熔喷的非织造物挤压温度曲线为175、215、240℃。接头和压出板各区处于240℃。炉出口各管为205、220和240℃。空气阀打开到15％。压出板输出量为0.45g/分钟。压出板与收集器的距离为30cm。设置收集器的RPM以得到40g/m2的织物重量。
排斥性能类似于INDA(International Non-woven and DisposablesAssociation)试验方法80.8(99)，评估所得非织造样品的斥水性/斥醇性性能。用一系列水/异丙醇混合物试验各样品的润湿特性。对润湿特性的观察结果按从0(水湿润，不排斥)到10(最优斥水性)进行分等。在类似于AATCC试验方法118-1997/ISO 14419的斥油性试验中评估所述非织造样品。该试验遵循与已经对斥水性试验方法所描述的相同的原理，但是使用一系列烃作为试验溶剂。对润湿特性的观察结果按从0(不排斥)到8(最优排斥性)进行分等。在不进行热处理以及在热处理(例如在130℃下持续10分钟)之后的情况下对样品进行评估。所得结果总结在表5中。
表5
a)比较实施例。
b)本发明实施例。
实施例15包含氟碳化合物封端的低聚碳酸酯和聚碳酸酯的PET非织造物的排斥性能。
为了评估在PET非织造物中的新的式I化合物的排斥性能，将它们按照下列程序加入所述聚合物混配使用的PET是来自Wellman的PermaClear 61458。在真空干燥箱中于120℃下干燥PET一夜。将适当量的各式I化合物加入先前干燥的PET粉末中，获得包含1-2重量％的式I化合物的制剂。在涡轮式混合器中混合所述制剂，并且在双螺杆挤压机(Poly-Lab挤压机，来自Thermo Haake)中对其进行挤压。然后将聚合物条粒化。再次在真空干燥箱中于120℃下将所得颗粒干燥一夜。然后将该颗粒通过6英寸的熔融吹制中试试验线路。下列条件用于制备熔喷的非织造物挤压温度曲线为235、280和305℃。接头和压出板备区处于305℃。炉出口各管为285、300和315℃。空气阀打开到15％。压出板输出量为0.45g/分钟。压出板与收集器的距离为30cm。设置收集器的RPM以得到40g/m2的织物重量。
类似于INDA(International Nonwoven and DisposablesAssociation)试验方法80.8(99)，评估所得非织造样品的斥水性/斥醇性性能。用一系列水/异丙醇混合物试验各样品的润湿特性。对润湿特性的观察结果按从0(水湿润，不排斥)到10(最优斥水性)进行分等。在类似于AATCC试验方法118-1997/ISO 14419的斥油性试验中评估所述非织造样品。该试验遵循与已经针对斥水性试验方法所描述的相同的原理，但是使用一系列烃作为试验溶剂。对润湿特性的观察结果按从0(不排斥)到8(最优排斥性)进行分等。在不进行热处理以及在热处理(例如在130℃下持续10分钟)之后的情况下对样品进行评估。所得结果总结在表6中。
表6
a)比较实施例。
b)本发明实施例。
实施例16包含氟碳化合物封端的低聚碳酸酯和聚碳酸酯的聚丙烯纤维的排斥性能。
为了评估在聚丙烯纤维中的新的式I化合物的排斥性能，将它们按照下列程序加入所述聚合物在真空干燥箱中于60℃下干燥纤维级聚丙烯一夜。将适当量的各式I化合物加入先前干燥的聚丙烯粉末中，获得包含1-5重量％的式I化合物的制剂。在涡轮式混合器中混合所述制剂，并且在双螺杆挤压机(Poly-Lab挤压机，来自Thermo Haake)中对其进行挤压。然后将聚合物条粒化。再次在真空干燥箱中于60℃下将所得颗粒干燥一夜。然后将该颗粒通过纤维挤出机Spinboy II加工，生成3.0旦的纤维。然后使用短袜编织机将所述纤维进一步编织成短袜。
类似于INDA(International Nonwoven and DisposablesAssociation)试验方法80.8(99)，评估所述短袜的斥水性/斥醇性性能。用一系列水/异丙醇混合物试验各样品的润湿特性。对润湿特性的观察结果按从0(水湿润，不排斥)到10(最优斥水性)进行分等。在进行热处理(例如在130℃下持续10分钟)之后对样品进行评估。所得结果总结在表7中。
表7
a)比较实施例。
b)本发明实施例。
实施例17在聚丙烯中的氟碳化合物封端的低聚碳酸酯和聚碳酸酯的斥水性和斥油性性能。
为了确定式I化合物的斥水性，将聚丙烯非织造的工业样品(织物重量40g/m2)浸入1％的试验化合物的异丙醇溶液，同时施加超声能一分钟。然后在室温下干燥样品一夜，然后在烘箱中于90℃下干燥两小时。
在类似于INDA试验方法80.8(99)的斥水性试验中评估处理过的非织造样品。用一系列水/异丙醇混合物试验各非织造物的润湿特性。对润湿特性的观察结果按从0(水湿润，不排斥)到10(最优斥水性)进行分等。在类似于AATCC试验方法118-1997/ISO 14419的斥油性试验中评估处理过的非织造样品。该试验遵循与已经针对斥水性试验方法所描述的相同的原理，但是使用一系列烃作为试验溶剂。对润湿特性的观察结果按从0(不排斥)到8(最优排斥性)进行分等。在不进行进一步热处理以及在热处理(例如在130℃下持续10分钟)之后的情况下对样品进行评估。所得结果总结在表8中。
表8
a)比较实施例。
b)本发明实施例。
权利要求
1.式I的化合物 其中R0是 ，-O-，-S-，-SO-，-SO2-或 R1和R2各自独立地是含氟基团，R3和R4各自独立地是氢、含氟基团、C1-C12烷基、苯基或 或者R3和R4与它们所键合的碳原子一起形成未取代的或被1-3个C1-C4烷基所取代的C5-C8亚环烷基环；R5、R6、R7和R8各自独立地是氢、C1-C12烷基或C3-C12烯基，X1和X2各自独立地是直接键或C1-C12亚烷基，m是1-10000，和n是0-10000。
2.权利要求1的化合物，其中 R1和R2各自独立地是含氟基团，R3和R4各自独立地是氢、CF3、C1-C12烷基、苯基或 或者R3和R4与它们所键合的碳原子一起形成未取代的或被1-3个C1-C4烷基所取代的C5-C8亚环烷基环；R5、R6、R7和R8是氢，X1和X2各自独立地是C1-C12亚烷基，m是1-10000，和n是0-10000。
3.权利要求1的化合物，其中R1和R2各自独立地是-(CF2)pF，其中p是1-50。
4.权利要求3的化合物，其中p是4-15。
5.权利要求1的化合物，其中R0是 R3是氢、CF3、C1-C12烷基，苯基或 R4是氢、CF3、C1-C12烷基或苯基；或者R3和R4与它们所键合的碳原子一起形成未取代的或被1-3个C1-C4烷基所取代的C5-C8亚环烷基环；R5、R6、R7和R8是氢，X1和X2各自独立地是C1-C12亚烷基，m是1-10000，和n是0-10000。
6.权利要求1的化合物，其中R3和R4各自独立地是氢或C1-C4烷基，或者R3和R4与它们所键合的碳原子一起形成亚环己基环。
7.权利要求1的化合物，其中X1和X2各自独立地是C2-C8亚烷基。
8.权利要求1的化合物，其中m是1-50，和n是0-50。
9.权利要求1的化合物，其中R0是 R1和R2各自独立地是-(CF2)pF，R3和R4各自独立地是C1-C4烷基，或者R3和R4与它们所键合的碳原子一起形成亚环己基环；R5、R6、R7和R8是氢，X1和X2是亚乙基，m是2-50，n是0-50，和p是4-15。
10.一种组合物，其含有a)对氧化、热或光引发的降解敏感的有机材料，和b)至少一种权利要求1的式I化合物。
11.权利要求10的组合物，其中组分(a)是合成聚合物。
12.权利要求10的组合物，其中组分(a)是聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯，或它们的混合物、共混物或合金。
13.权利要求10的组合物，其中组分(b)的存在量是基于组分(a)的重量为0.1-20％。
14.权利要求10的组合物，其除组分(a)和(b)之外还含有其他添加剂。
15.权利要求14的组合物，其含有酚类抗氧化剂、光稳定剂和/或加工稳定剂作为其他的添加剂。
16.一种降低有机材料表面能的方法，其包括将权利要求1的式I化合物加入其中或向其施加。
17.权利要求1的式I化合物作为有机材料表面能减弱剂的用途。
全文摘要
本发明涉及新的式I的化合物，其中，R
文档编号C08G64/10GK1894303SQ200480037551
公开日2007年1月10日 申请日期2004年12月8日 优先权日2003年12月19日
发明者M·布伦纳, A·K·德赛, S·B·欣达莱卡, S·D·萨哈斯拉布赫, A·施奈德, P·N·坦基, M·廷克尔, A·泽达, M·格尔斯特, F·J·布兰德 申请人:西巴特殊化学品控股有限公司