缓释性热塑性聚合物组合物以及由其制成的制品的制作方法

专利名称：缓释性热塑性聚合物组合物以及由其制成的制品的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有功能性液态化合物，并且通过抑制该有机物的急速渗出 并进行緩释，可以长期持续体现功能的緩释性聚合物组合物以及由其制成的制品o背景技术在制造以热塑性聚合物为原料的薄膜、片材、瓶子、纤维等成型品时， 添加抗氧化剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、防静电剂等具有功能性的有机化 合物，通过挤出成型、吹塑成型、注射成型等方法制造成型品。另外，也在 研究含有如气味物质、杀虫剂、忌避剂和抗菌性化合物等功能性化合物，并 通过从制品中缓释该物质来体现功能的成型品。但是，如果排除常温下用溶剂膨润含有氯乙烯中的增塑剂或乙烯-乙酸 乙烯酯共聚物等的特殊例(专利文献l)，则常温下液体的含量非常小。除 此之外， 一般的热塑性聚合物在实用上无碍的范围内可含有的、与聚合物无 相溶性的液态化合物在聚合物中不以液滴状存在。另外，因为液态化合物通 过熔融混炼加工等在分相状态下被强迫封闭在聚合物中，所以在短时间内会 大量渗到表面，没有实用性。另一方面，液态化合物低含有物至多在数周的 短时间内逸散，长期的功能持续性不足。为了加速挥发性组分向表面的扩散，有在聚丙烯内配合加氢二烯类聚合物，緩释挥发性组分的例子(专利文献2)，但如果增大扩散速度，则挥发组 分的逸散速度会增加是自明之理，因此是相矛盾的，理论上为不可能的提案。 另外，该提案中没有挥发组分以稳定的液态存在于基体聚合物中的记载，而 且，也完全没有有关这些添加剂和基体聚合物相溶性的记载。涂料有粉末涂料和液体涂料。50fi左右的薄膜的粉末涂饰有静电喷涂法 的电暈方式和摩擦方式。电晕方式中，给设置在喷射粉末的喷枪前端的电晕针上施加高电压(30 - 90KV)，使针和被涂饰物之间的电场内放出的涂料 带电，从而通过静电使粉末附着在被涂饰物上。摩擦方式中，由粉末通过喷 枪内部时的内壁和粉末的摩擦产生静电，使粉末附着在被涂饰物上。附着粉末涂料的被涂饰物在150 20(TC的炉内烧结10-20分钟完成涂 饰。作为涂料中的聚合物组分使用热塑性、热固性聚合物。热固性聚合物也 会发生末端改性，因此设法并用聚氨酯、环氧树脂等固化剂的情况很多。作为厚膜的粉末涂饰的粉末涂布有流动浸渍法和静电喷涂法，流动浸渍法主要使用热塑性粉末涂料，静电喷涂法主要使用热固性粉末涂料。流动浸 渍法是通过压缩空气使粉末涂料悬浮流动，在悬浮的涂料中浸渍预热过的被 涂饰物的方法，悬浮涂料熔粘于被涂饰物，通常得到200- 50(Hi厚膜的涂膜。 用于流动浸渍法的热塑性粉末涂料中使用的聚合物，例如有氯乙烯、聚乙烯、 聚丙烯、聚酯和聚酰胺纤维等。通常使用的液态涂料有水性型和溶剂型，配合有颜料、分散剂、稳定剂、 聚合物、交联剂等，膜厚为15 60卜从环境方面考虑，水性型正在增加。 配合的聚合物使用热塑性、热固性聚合物，例如有醇酸聚合物、不饱和聚酯 系聚合物、环氧系聚合物、三聚氰胺系聚合物、丙烯酸系树脂、氨酯系聚合 物、酚系聚合物、聚酰胺系聚合物、酯系聚合物和氟系树脂等。如果船底上附着藤壶等而受污染，则阻力增加，在运行上不经济。因此， 例如有使用有机锡化合物、氧化铜、氧化汞等作为防污剂的提案(专利文献 3和4)，或者为了赋予船底涂料的防污性在涂料中配合有机锡化合物使用， 但已知有机锡具有环境激素的作用，因此无法使用，氧化铜和氧化汞也为毒 性很强的化合物。另一方面，市场上出售很多自抛光型(Self polishing)船 底涂料，这种涂料被认为通过涂料聚合物的水解从表面层剥落，涂膜厚度减 少，时常露出新涂膜。但是，因为直至脱落污垢仍附着，所以无法避免其效 果受限的责难。作为高安全性的防污剂有精油。精油也作为食品添加剂从公元前开始长 期使用。然而，精油中具有称为挥发性的处理难度。为了在聚合物中混合挥 发性化合物，有预先在橡胶组分或者沸石等多孔性粉末中含有挥发性组分 后，与聚合物进行暂时混合的方法。但是，这些方法中尽管能够暂时以高浓 度含有，但挥发组分的逸散快，很难使挥发组分长期緩释。进而，有表面积 变大则逸散速度变大的缺点，因此，对于使用薄膜而表面积大的涂料用途来 说逸散快。另外，作为在含水的状态下显示热塑性的聚合物的使用例，提出了例如 将氢氧化镁、氲氧化铝和硅酸钙等无机物以结晶水等水合形式混合包含在聚合物中的方法(专利文献5 )。但是，因为这些无机物的结晶水在300 ~ 550°C 的较高温度下放出，具有低温下不起作用的缺点。因此，不能使溶质存在于 结晶水中。另外，以除尘为目的所使用的过滤器可以使用编织物或无纺布等布帛或 者立体集合起来的纤维结构体等，像压力损耗低且集尘效率高的过滤器一样 被认为是高性能过滤器。通常，通过提高布帛或纤维结构体中的纤维密度， 可以提高集尘效率，但相反会降低通气率，因此若想为了作为过滤器的功能 而确保 一 定程度以上的通气率，则集尘效率会受到限制。为了确保一定程度以上通气率的同时提高集尘效率，有效的方法是降低 构成的纤维直径，对此提出了多种使用极细纤维的过滤器。另外，还利用通 过静电力的除尘，利用实施了驻极体加工的、由极细纤维制成的熔喷无纺布 等，所述驻极体加工是使过滤器自身带电，从而以静电感应来集尘。然而， 如果该驻极体加工在50。C以上的高温下曝露或经过长时间，会有失去其效 果的倾向，也没有耐洗性，并且有耐久性不足的缺点。另外，通常也使用以喷洒水的洗涤器除尘的方法。例如对于焚烧炉内的 废气，采用袋式过滤器和洗涤器组合的除尘方法。通常，对于粒径在微米以 下的微粒，与静电力相比其附着力由液桥力控制，洗涤器利用该水的液桥力 进行微粒的有效捕集。作为在过滤器自身中利用该液桥力的事例，正在利用对由针刺法等交织 短纤维的纤维结构体中浸透低挥发性的油组分来提高集尘效率的过滤器。但 是，这限定于浸透的油组分不阻碍通气性的大网眼的高通气率过滤器。另外，提出了通过布帛中仅覆盖纤维表面的水分，在维持相对较高的通气率的同时提高集尘效率的面向净化室制品(clean room ware )的布料，其 中，所述布帛使用了由掺入含水系无机化合物的聚合物构成的纤维(专利文 献6)。但是，发挥高集尘效率限定于0.09cm/秒的低通气速度的情况，以 通常的空气过滤器使用的5 ~ 8cm/秒的通气速度，没有发现良好的集尘效率。专利文献1:特开昭58 - 12654号公报专利文献2:特开平10 - 87920号7>才艮专利文献3:特开昭49 - 53924号7>才艮专利文献4:特开昭49- 92178号7>才艮专利文献5:特开平06 - 316031号公才艮专利文献6:特愿2003 _ 137700号公才艮发明内容聚合物中配合低相溶性的液态化合物时，大量的液体渗出制品表面，实 用上难于配合。另外，如果低相溶性的液态化合物在短时间内大量地渗出， 则缺乏效果的持续性。本发明的课题在于提供一种緩释性聚合物组合物以及 由其制成的制品，可以在聚合物中以稳定的状态高浓度添加低相溶性的液体 化合物，通过长期緩释，体现长期持续的功能。本发明是在聚合物中高浓度保持低相溶性的液态化合物时，通过配合分 散基体聚合物、液态化合物以及嵌段共聚物，该嵌段共聚物发挥界面活性剂 的作用而形成界面，并形成在其内部内含液态化合物的乳液的组合物，其中， 所述嵌段共聚物是在一个分子内以嵌段共聚的形式具有分别与基体聚合物 和液态化合物具有高相溶性的聚合单元的嵌段共聚物。将本发明组合物重新 命名为固包液型(liquid-in-solid)聚合物乳液。即本发明组合物为如下组合物相对热塑性聚合物(A) 100重量份， 含有包括与(A)相溶性高的嵌段(B1)和相溶性低的嵌段(B2)，并与(A) 分相的嵌段共聚物(B) 0.1-50重量份，相对(A)和(B) 100重量份， 分散配合与(Bl)和(A)相溶性低并与(A)分相、与(B2)相溶性高、 在100。C以下为液态的液态化合物(C) 0.1-20重量^f分，形成(B)以界面 活性剂的作用在其内部引入液态化合物(C)的固包液型聚合物乳液。本发明涉及含有液态100。C以下的化合物，并且通过抑制该有才几物的急 速渗出并进行緩释，可以长期持续体现功能的緩释性热塑性聚合物组合物以 及由其制成的制品。本发明的组合物可作为如纤维、以及由其制成的布帛或纤维制品、涂布 材料、被覆材料、管子、片材、薄膜、以及层压品等挤出成型品、注射成型 品、旋转成型品、涂料等的原料使用。通过本发明的组合物中含有液态医药 品、抗菌剂、抗霉剂、抗病毒剂、防静电剂、防藻剂、防腐剂、芳香剂、防 虫剂、杀虫剂、防鼠剂、防鸟剂、防兽剂、引诱剂、农药、防附着性海中生 物剂、阻燃剂、集尘剂、肥料、消臭剂等，可使各自的功能持续数年。另夕卜， 可以在表面形成lnm以下厚度的极薄的液体外膜，作为以布帛或纤维制品 以及层压品为主要集尘材料的高功能过滤器使用。


图1为拍摄本发明实施例l母料的分散状态的扫描电子显微镜照片； 图2为拍摄本发明实施例2母料的分散状态的扫描电子显微镜照片； 图3为拍摄本发明实施例3母料的分散状态的扫描电子显微镜照片； 图4为拍摄本发明实施例4多丝纤维截面的扫描电子显微镜照片； 图5为拍摄本发明实施例5母料的分散状态的扫描电子显微镜照片。
具体实施方式
本发明的組合物为如下组合物(D):相对热塑性聚合物(A) 100重量份，含有包括与(A)相溶性高、与液态化合物(C)相溶性低的嵌段(B1) 和与液态化合物(C)相溶性高、与(A)相溶性低的嵌段(B2)，并与(A) 分相的嵌段共聚物(B) 0.1-50重量份，相对(A)和(B) 100重量份， 分散配合与(Bl)及(A)相溶性低且与(A)分相、与(B2)相溶性高、 在100。C以下为液态的液态化合物(C) 0.1~20重量份，在常温下形成(B)另外，本发明的组合物(F)为含有进一步在其他聚合物或者含有聚合 物和增塑剂的混合物的聚合物组合物(E)中分散形成有固包液型聚合物乳 液的组合物(D)的聚合物混合物、或聚合物溶液、或聚合物和增塑剂的混 合物的组合物。另外，本发明的组合物(G)为含有其他聚合物或聚合物组合物(E) 由热塑性聚合物或/和热固性聚合物前体或热固性聚合物、或聚合物和增塑 剂的混合物的组合物。另外，本发明的组合物(D4 )含有在100°C以下为液态的液态化合物(C ) 为有机化合物、或有机化合物溶液、或水溶液的組合物(D)或(F)或(G)。另外，本发明的组合物(D5)含有热塑性聚合物(A)为聚烯烃系共聚 物，嵌段共聚物(B)为选自具有与(A)相溶性高的嵌段的聚(乙烯/丙烯) (Bl)-具有与液态化合物(C)相溶性高的嵌段的聚苯乙烯(B2)嵌段共 聚物(SEP)、聚苯乙烯(B2)-聚(乙烯/丁烯)(Bl)嵌段共聚物(SEB)、 聚苯乙烯(B2 )-聚(乙烯/丙烯)(Bl )-聚苯乙烯(B2 )嵌段共聚物(SEPS )、 聚苯乙烯(B2)-聚(乙烯/丁烯)(Bl)-聚苯乙烯(B2)嵌段共聚物(SEBS) 以及聚苯乙烯(B2)-聚(乙歸-乙烯/丙烯)(Bl)-聚苯乙烯(B2)嵌 段共聚物(SEEPS)中的至少一种的(D)或(F)或(G)。另外，本发明的组合物(D6)含有液态化合物(C)为与聚苯乙烯的相溶性高于聚烯烃的具有芳香环或脂环骨架或极性基团的有机化合物或溶液的组合物(D)或(F)或(G)。另外，本发明的组合物(D7)含有热塑性聚合物(A)为聚苯乙烯系聚合物，嵌段共聚物(B)为选自具有与(A)相溶性高的嵌段的聚(乙烯/丙烯)(Bl)-具有与液态化合物(C)相溶性高的嵌段的聚苯乙烯(Bl )嵌段共聚物(SEP)、聚苯乙烯(B1)-聚(乙烯/丁烯)(Bl)嵌段共聚物 (SEB)、聚苯乙烯(Bl)-聚(乙烯/丙烯)(Bl)-聚苯乙烯(Bl)嵌段共聚物(SEPS)、聚苯乙烯(B1)-聚(乙烯/丁烯)(Bl)-聚苯乙烯 (Bl)嵌段共聚物(SEBS)以及聚苯乙烯(Bl)-聚(乙烯-乙烯/丙烯) (Bl)-聚苯乙烯(B1)嵌段共聚物(SEEPS)中的至少一种的组合物(D)或(F)或(G)。另外，本发明的组合物(D8)含有液态化合物(C)为与聚烯烃的相溶 性高于聚苯乙烯的烷基或链烯基物、以及它们的酯或醚或聚醚胺、醇等与聚 苯乙烯相溶性低的有机化合物或溶液的组合物(D4)。另夕卜，本发明的组合物(D9)为(Bl)是疏水性聚乙烯类化合物，(B2) 是含有马来酸肝、富马酸酐、衣康酸酐等二羧酸酐乙烯酯聚合物、或/及聚 乙二醇、聚丙二醇等多元醇的亲水性嵌段共聚物的(D)或(F)或(G)的 组合物。另外，本发明的组合物(D10)为液态化合物(C)含有医药品、抗菌 剂、抗霉剂、抗病毒剂、防静电剂、防藻剂、防腐剂、芳香剂、防虫剂、杀 虫剂、防鼠剂、防鸟剂、防兽剂、引诱剂、农药、防附着性海中生物剂、阻 燃剂、集尘剂、肥料、消臭剂中至少一种的(D)或(F)或(G)的组合物。另外，本发明的成型品为由(D) 、 (F) 、 (G)、或(D4~D10)的 组合物、或其稀释物制成，通过从内部渗出的液体，在表面上形成100。C以 下为液体的厚度为l(im以下薄膜的成型品。另外，本发明的成型品为由(D) 、 (F) 、 (G)、或(D4-D10)的 组合物制成的挤出成型品，其成型品为纤维、及其制成的布帛或纤维制品以 及层压品的成型品。另外，本发明的成型品为由(D) 、 (F) 、 (G)、或(D4-D10)的 组合物制成的挤出成型品，为涂布材料、被覆材料、管子、片材、薄膜、以及层压成型品。另外，本发明的成型品为由(D) 、 (F)、 (G)、或(D4-D10)的组合物制成的注射或旋转成型品，同样本发明的成型品为吹塑成型口口 o另外，本发明的涂料为含有组合物(D) 、 (F) 、 (G)、或(D4-D10)的组合物、或含有其稀释物的涂料。另外，本发明的过滤器为以布帛或纤维制品以及层压品为主要集尘材料的过滤器。本发明中，如果热塑性聚合物(A)可以成型为薄膜、片材、纤维、注 射成型品等，则可为聚合物状或弹性体状。热塑性聚合物(A)可列举聚酯 系聚合物、聚酰胺系聚合物、丙烯酸系聚合物、聚氨酯系聚合物、聚苯乙烯 系聚合物、聚碳酸酯系聚合物等热塑性聚合物，以及酚系聚合物、不饱和聚 酯系聚合物、三聚氰胺系聚合物、环氧系聚合物、脲系聚合物、醇酸系聚合 物等热固性聚合物。其中，可以举出液态有机化合物的高浓度添加被认为困 难的聚烯烃系聚合物。作为其具体例，可以使用聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、 聚丙烯酸酯、聚曱基丙烯酸酯、聚1-丁烯、聚1-戊烯、聚曱基戊烯等均 聚物、或共聚物等。其中，由于熔点低、反应性低，优选聚烯烃系聚合物。 高熔点的聚合物时，因为与添加的液态化合物的沸点的差距变大，成型时的 逸散量变多，需要如水中切割器这样的特殊的急速冷却逸散防止设备。本发明中，嵌段共聚物(B)与基体聚合物(A)分相，以亚稳态分散 在(A)中，形成(A)和液态化合物(C)的界面。嵌段共聚物(B)是含 有至少两种以上的聚合单元的嵌段共聚物，含有与(A)相溶性高、与液态 化合物(C)相溶性低的嵌段(Bl )和与液态化合物(C)相溶性高、与(A) 相溶性低的嵌段(B2)。本发明中，为了形成稳定的固包液型聚合物乳液， 基体聚合物(A)、液态化合物(C)和嵌段共聚物(B)组合的选定很重要。 嵌段共聚物(B)相对基体聚合物(A) 100重量份，含有0.1 50重量份。 如果嵌段共聚物(B)的含量不足0.1重量份，则固包液型聚合物乳液中含 有的液态化合物(C)的绝对量少，不能给与制品充分的功能。如果嵌段共聚物(B)的含量超过50重量份，则多于基体聚合物(A)，得不到所期待 的固包液型聚合物乳液。优选为0.2-30重量份。液态化合物(C)的含量 和嵌段共聚物(B)的含量相关联地配合。本发明中的组合物也作为母料使用，虽然根据稀释倍率而不同，但优选 相对基体聚合物(A) IOO重量份，含有嵌段共聚物(B) 4~25重量份。另 外，本发明的成型品较多通过稀释所述母料使用，成型品中相对基体聚合物 (A) IOO重量份，优选含有嵌段共聚物(B) 0.2-2.5重量份。基体聚合物(A)为聚烯烃的情况，嵌段共聚物(B)为其部分具有聚 烯烃单元(Bl )的嵌段共聚物时在相溶性上优异，非常合适，进而，嵌段共 聚物(B)为具有聚苯乙烯(B2)的嵌段共聚物时与液态化合物(C)的芳 香族或脂环式化合物在相溶性上优异，更适合选自例如聚苯乙烯-聚(乙烯 /丙烯)嵌段共聚物(SEP )、聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)嵌段共聚物(SEB )、 聚苯乙烯-聚(乙烯/丙烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)以及聚苯乙烯-聚(乙烯 -乙烯/丙烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)中的至少一种。液态化合物(C)为水溶液、基体聚合物(A)为聚烯烃的情况，嵌段 共聚物(B)为其部分具有聚烯烃单元(Bl)的嵌段共聚物时更合适，进而， 嵌段共聚物(B)优选为具有与(A)有相溶性的(Bl)和有亲水性的(B2) 的嵌段共聚物。例如(Bl)适合为疏水性聚乙烯类，(B2)适合为含有马 来酸酐、富马酸酐、衣康酸酐等二羧酸酐乙烯酯聚合物、聚乙二醇、聚丙二 醇等多元醇的亲水性嵌段共聚物等。(Bl)的聚乙烯类例如为聚乙烯、聚丙 烯、聚丙烯腈、聚异丁烯、聚丙烯酸曱酯、聚丁烯、聚二异丁烯等，通过常 规方法依次以阳离子活性聚合法等与马来酸酐等二羧酸酐乙烯酯(B2 )可以 容易地制成嵌段共聚物。二羧酸肝与水或水溶液反应生成羧酸。另外，通过常规方法熔融混合聚2-羟基丙酸等聚烷基酯(Bl)和聚乙 二醇(B2),经减压混炼得到嵌段共聚物(B)。另外，通过使末端导入二 丁烯的聚烯烃(Bl)加聚环氧乙烷的常规方法，得到聚烯烃(Bl)聚乙二醇(B2)嵌段共聚物(B)。熔融的嵌段共聚物(B)在熔融的基体(A)中分相，但因(Bl)的高 相溶性以亚稳态分散。(B)体现界面活性剂的特性，形成界面，从而形成 在其内部引入对(A)具有低相溶性的液态化合物(C)的固包液型聚合物 乳液。乳液由(B)的膜形成，该膜的配置为，外侧有与(A)具有高相溶 性的(Bl)，内侧有与液态化合物(C)具有高相溶性的(B2)。液态化合 物(C)通过该固包液型聚合物乳液的形成，以液态大量稳定地保持。该固包液型聚合物乳液的形态在该组合物固化之后也稳定地保持，即使 在密闭体系中再次熔融、剪切，也会再形成，因此稳定。液态化合物(C) 处于包围在致密的(B)膜中的状态，渗透速度小，而且局部被储藏，緩释 效果优异。本发明中作为有效成分的100。C以下为液态的液态化合物(C)，应选 定与热塑性聚合物(A)相溶性低且分相、与嵌段共聚物(B)的(B2)相 溶性高、形成稳定的固包液型聚合物乳液的组合。液态化合物(C)可以为 有机液体，也可以为水溶液。由于容易选择有效成分的适当的扩散速度，因 此在100。C以下、尤其是常温下为液体的液态化合物适合。也可以在溶剂中 溶解IO(TC以下为固体的有机化合物、或不熔融的如无机化合物作为有机溶 液或水溶液用于本发明中。另外，也可以通过将低沸点有机化合物等作为有 机溶液，降低分压，降低逸散速度。本发明中100。C以下为液态的有机化合物(c)列举如萜烷类等天然精油，如含有很多防虫、防螨性优异的雪松醇的雪松油等针叶树精油，含有很 多防鼠性优异的薄荷醇的薄荷油，抗菌性、抗病毒性优异、有支气管扩张功 能的桉树油，防霉性优异的柠檬草油、芳香性优异的薰衣草油等。另外，作 为具有农药功能的有机化合物可举出百灭宁等除虫菊脂系化合物的杀虫剂或除草剂等；作为具有肥料功能的有机化合物举出含有氨基酸的低分子有机 物等；作为具有引诱功能的有机化合物举出引诱动物的动植物的激素等；作 为具有忌避功能的有机化合物举出动物忌避的辣椒素、柠檬油精等；作为具有杀菌功能的有机化合物举出三氯沙等；作为具有抗霉功能的有机化合物举 出异噻唑啉系聚合物等；作为具有抗菌功能的有机化合物举出吡啶硫酮锌 等；作为防腐剂举出对羟基苯曱酸酯、EDTA等；作为防静电剂举出硬脂基 聚醚单甘油酯、硬脂基聚醚双甘油酯、硬脂氨基聚醚等。IO(TC以下为液态的化合物(C)也可以为水溶液，有水溶性磷酸、硫酸、 盐酸化合物、以及它们的盐类水溶液等，其代表例为三曱铵内酯等各种界面 活性剂。另外，在本发明使用的水溶液(C)中可溶解水溶性的无机物或/和有机 物。此外，水溶液也可为乳化水溶液。进而，也可为在水和醇等的混合溶液 中进一步溶解其他溶质的水溶液。热塑性聚合物中所含有的水或水溶液如果 加热升温到高温，则水蒸汽覆盖热塑性聚合物的表面，隔绝氧气以及夺取汽 化潜热，从而给与制品阻燃性。在水溶液中溶解如界面活性剂这样的具有静电抑制效果的溶质时，界面 活性剂被緩释，扩散到热塑性聚合物的表面上，从而赋予持久性静电抑制效 果。作为界面活性剂例如肥皂、硫酸酯盐、磺酸盐、磷酸酯盐、二硫代磷酸 酯盐等阴离子界面活化剂；胺盐型、季铵盐型等阳离子界面活性剂；氨基酸 型、三曱铵内酯型等两性界面活性剂；聚乙二醇型、聚丙二醇型、普鲁洛尼 克(Pluronic)型、多元醇型等非离子型界面活性剂。界面活性剂也有作为洗涤剂的功能，静电抑制效果以外可以赋予热塑性 聚合物持久性易去污效果。此外，可以赋予热塑性聚合物表面的持久亲水性。 进而改变热塑性聚合物的摩擦系数，赋予持续平滑性、持续制动性。另外，阳离子界面活性剂具有与蛋白质反应的性质，有抗菌、杀菌(灭 菌)作用。例如十二烷基二曱基午基氯化铵为最有名的阳离子系杀菌剂，具 有苯酚的数十倍的杀菌能力。季铵盐作为温和杀菌剂使用。此外，界面活性 剂以外，水溶性杀菌剂如苯酚、丙晞醛等水溶液也可以作为杀菌剂使用。作 为极端用途也可以使用戊二醛水溶液，但因毒性极强，因此使用中有必要严 格注意。此外，硝酸银、硫酸铜等无机盐杀菌性水溶液也具有强杀菌作用，可以使用。这些杀菌剂也有作为杀霉剂有效的杀菌剂。因为本发明使用的水溶液可以为在如水甘油水溶液、水聚乙烯醇水溶 液、蔗糖水等乳化水溶液或水醇溶液中进一步溶解溶质的混合水溶液，溶质 可以在这些混合溶液中溶解或稳定地分散，例如可以为像各种香料这样的脂 类。作为各种香料也可以使用雪松油、桉树油、薄荷油、辣椒素、玫瑰油、 薰衣草油、柠檬草油等精油、食品用香料、香精等，可以赋予热塑性聚合物 适宜的芳香疗法效果、喜好性香料效果、标记效果。具有功能性的液态化合物(C)的緩释性和緩释期间，通过配合的液态化合物(C)的量、基体聚合物(A)、嵌段共聚物(B)的相溶性和量和界 面的性状、以及(B)和液态化合物(C)的比率，可以控制形成何种固包 液型聚合物乳液。另外，在不超过本发明目的的范围内，本发明的聚合物组合物中可以配 合其他添加剂。添加剂可列举无机填充剂、颜料、润滑剂、稳定剂等。作为本发明的聚合物组合物的混合方法，只要是在通常的熔融混炼方法 中具备液体供给装置的方法，可以为单轴混炼，或混炼效果较高的双轴混炼。 根据需要，也适当选择滚筒混炼、捏合混炼。也可以直接用于具有此类原理 的一般的挤出成型、吹塑成型、注射成型、旋转成型等。因本发明的组合物为微细分散的乳液状态，乳液中内含的液态化合物即 使被加热到沸点以上，每个乳液分子的膨胀能非常小。因此，即使在高温的 熔融状态下，通过基体热塑性聚合物的熔融粘度抑制膨胀，保持液态或其混 合状态。即使在水或水溶液的常压沸点以上的温度下，通过在这样的体系中 设定适当的温度、粘度条件，乳液颗粒从加压开始始终保持略膨胀的很小体 积，接着被冷却降至常压沸点以下的温度，则体积变小的同时，从加压状态 转至常压状态，完全变为液态。更具体的如实施例中所示，可以在常压沸点 以上的加工温度下，使液态化合物(C)以乳液状态包含于热塑性聚合物等 中，实施挤出加工等。另外，本发明的聚合物组合物可以作为母料使用，也可以由其他的基体聚合物(E)稀释使用。例如低沸点液态化合物(C)组分时，可以使用如LDPE的在低沸点下可加工的基体聚合物(A),制造作为本发明的聚合物 组合物的母料，由更高融点的PP稀释并制造最终制品。此时，PP (E)之 中生成LDPE (A)的岛，形成其中以含有液态化合物(C)的(B)进行包 围的固包液型聚合物乳液组合物(D)微细分散于(E)中的双重结构的固 包液型聚合物乳液组合物(F)。较佳地，根据需要配合适当的相溶剂，通 过基体聚合物(D)和基体聚合物(E)的稳定配合以及微细配合来提高强 度等。能够进行稳定生产的范围内，本发明中稀释使用的其他基体聚合物(E ) 可以广泛选^t奪，除上述两种聚烯烃以外，例如PET(E)中生成LDPE(D) 的岛，形成其中以含有液态化合物(C)的(B)进行包围的固包液型聚合 物乳液(F) , PVC (E)中生成LDPE (D)的岛，形成其中以含有液态化 合物(C)的(B)进行包围的双重结构固包液型聚合物乳液(F)。将像PET、聚苯乙烯等芳香族系聚合物、PVC那样使用芳香族系增塑 剂的聚合物作为聚合物组合物(D)的基体聚合物(A)，含有芳香族系液 体有机化合物(C)，来得到形成固包液型聚合物乳液的聚合物组合物是困 难的，这是由于基体(A)和液态化合物(C)的相溶性好。但是，通过将 形成在作为基体聚合物的聚烯烃(A )中分散了芳香族系液体有机化合物(C ) 的固包液型聚合物乳液的聚合物组合物(D)与作为新的基体聚合物(E) 的像PET、聚苯乙烯等芳香族系聚合物(E)、聚氯乙烯那样使用芳香族系 增塑剂的聚合物进行聚合物共混，可以形成双重固包液型聚合物乳液，达到 本发明的预期目的。其他的基体聚合物(E)也可以为聚合物前体，例如热固性酚醛树脂前 体酚醛清漆(E)，形成在其中内含以含有液态化合物(C)的(B)进行包 围的(D)固包液型聚合物乳液的热固性双重结构的固包液型聚合物乳液组 合物(F)。这里使用的热固性树脂有酚醛树脂、二曱苯树脂、脲树脂、环氧树脂、三聚氰胺脲树脂等。其他的基体聚合物(E)可以暂时为聚合物溶液，例如形成聚丙烯腈DMF 溶液(E)中内含聚氨酯(D)固包液型聚合物乳液的双重结构的固包液型 聚合物乳液组合物(F)。另外，如果基体聚合物(A)、嵌段共聚物(B)、其他聚合物(E)使 用生物分解性聚合物，则本发明的聚合物组合物以及由其制成的制品可赋予 生物分解性，作为持续性农药或肥料供给方法合适。本发明的纤维为通过熔融纺纱制造的对本发明的组合物进行挤出成型 的人造短纤维、单纤维、拉伸带、短切纤维。此外，本发明的热粘合无纺布 以及多层层压体熔喷、纺粘型织物、针刺、干式、湿式、化学粘合或热粘合 无纺布以及多层层压体使用上述本发明纤维。此外，本发明的布帛是通过对 上述本发明纤维进行混纺、混织、并纱、交织、交编等制造的布帛。可以将上述本发明纤维作为中棉使用的被褥、枕头等寝具品以及人偶等 玩具、窗帘、椅子垫等室内装饰纤维制品、蚊帐、纱窗、衣料等防虫、防螨、 或作为杀虫纤维制品使用。本发明的成型体为使用本发明组合物、以通常的制造方法制造的注射成 型、吹塑成型、挤出成型、旋转成型法所制造的成型体，例如有容器、通常 的充气法、T模法制造的薄膜、由T模法制造的片材、由旋转成型制造的贮 藏器、由挤出法制造的涂布材料、电线包覆层、层压板、软管等。本发明涂料为含有本发明组合物(D)的冷冻粉碎微粒的粉末涂料、以 及含有该粉末微粒的涂料、以及溶剂中溶解或分散的涂料。较佳地，该溶剂 或分散剂中溶解基体聚合物(D)或/和其他聚合物(E)，保持适当的粘度。粉末涂料通过粉碎配合了颜料，根据需要还有表面调节剂、增塑剂、紫 外线吸收剂、抗氧化剂、防溢剂、静电控制剂、固化催化剂等、混合防粘连 剂、流动调节剂等添加剂的颗粒来制造。粉碎方法优选利用液氮冷冻磨机或 锤击粉碎，得到平均粒径为100fx以下的粉末。涂饰方法可为上述一般方法。 作为颜料例如有氧化铁、氧化铅、炭黑、二氧化钛、滑石粉、硫酸钡、镉黄、镉红、4各黄、铝白、酞菁蓝等，但不限于这些。这些也可以并用两种以上。颜料的配合量优选为0.5 ~ 40W%。本发明的液态涂料通过与颜料一样适当地配合、混合上述本发明粉末来 制造。特别是膜厚、涂膜表面有小凹凸的涂料可减小水的阻力，适合于有利 的船底涂料。含有辣椒素或维吉尼亚雪松油的本发明的船底涂料对藤壶等附 着性海洋生物的繁殖防治上有效果，无论哪种成分都可为食品添加剂，为安 全而且对环境无害的成分。另外，通过将上述本发明涂料(D)在曱苯、二曱苯、正己烷等涂料用 溶剂(E)中在加压下加热混合、熔融微细分散，混合调制为与热固性树脂 溶液成一定浓度，从而制造具备作为普通涂料使用的信息功能的本发明液体 涂料组合物。与使用微胶嚢的现有方法相比较，可廉价地提供更为精细稳定 的软胶嚢。关于本发明的过滤器，在本发明纤维结构体中，液态化合物覆盖纤维表 面而形成厚度为lpm以下的薄膜，通过其液桥力，发挥高度的微细集尘效 率。灰尘根据其液体的液桥力的强附着力捕集在薄膜表面。该纤维结构体作 为过滤器使用时，具有高通气率、低压力损耗的同时，发挥达到数十倍的高 度集尘效率，此外用作抹布时，发挥有效地擦去微细尘埃的性能。作为在纤维表面形成薄的液态有机化合物膜的方法，有首先作为高挥发 性溶剂中溶解的溶液，使其在纤维结构体中浸透后，使溶剂挥发，从而均匀 地残留于纤维表面的方法，但是，不但需要高成本，而且会变成高挥发性溶 剂回收装置等复杂工艺，不适于实际的工业生产。此外，这样的后加工时如 果洗涤一次则液体薄膜被去除，失去其效果。但是，本发明在洗涤后也会从 内部重新渗出液态有机化合物，形成薄膜，恢复功能。实施例以下，举出实施例详细说明本发明，但本发明并不限定于以下的实施例。 (l)重量和气相色谱法(GC: Gas Chromatography )计观'J 将成型体投料到60。C或80。C的热风干燥机内，通过DTA-TGA分析随时间计测重量，根据重量减少，测定来自该成型体的功能性有机化合物的逸散量。同时，通过三氯苯热萃取法用岛津制GC-2010计测残留浓度。(2)乳液观察用四氯化钌处理观察面，对芳香环部分进行染色并用扫描电子显微镜(SEM)观察。 实施例1在通过常规方法的双轴挤出机对作为基体聚合物(A)的聚丙烯((抹) :/ ， 4厶水卩7 —制Y6005GM ) 85kg和作为嵌段共聚物(B )的SEP ((林) 夕，k制SEP1001 ) 10kg进行混炼过程中，用柱塞泵添加作为液态化合物 (C)的常温液态1， 3-二苯基丙烷5kg，在190。C下由模具头部挤出，绳 状取出，水中急速冷却，用切刀切断，制造了作为粒状的本发明成型切片的 母料(D)。该切片的DTA-TGA测定结果为1， 3-二苯基丙烷的残留量 为4.57%,显示了良好的成品率。将其投料到80。C的热风干燥机内，测定并 记录投料时和3天后、7天后、14天后、30天后的重量减少。重量减少在 30天后停留在72%,显示了功能性液体的良好保持性。作为地毯的防螨评 价标准，根据室内纤维物性能评价协会做出的81。C下3天的加速试验相当 于常温3年，从而可知优异的长期效果持续性。图1为SEM观察照片，观 察到了粒径不足ljim的海岛结构，从岛的一部分破损的地方可知内部为空 洞。这是因为SEM观察在真空中进行，所以是膜^L破坏的乳液内部的液体 1 ， 3 _ 二苯基丙烷蒸发的痕迹，清楚地表示形成了固包液型聚合物乳液结构。实施例2在与制造例1同样地通过常规方法的双轴挤出机对作为基体聚合物(A) 的LDPE聚合物(日本水卩工* k ;/ (抹)乂 '_y夕LL ) 85kg和作为嵌 段共聚物(B )的SEP ((林)夕，k制SEPS2002 ) 10kg进行混炼过程中， 用柱塞泵添加作为液态化合物(C)的具有抗菌、防螨、防虫功能的雪^h'由 5kg，在160。C下由模具头部挤出，绳状取出，水中急速冷却，用切刀切断， 制造作为粒状的本发明成型切片的母料。该切片的DTA-TGA测定结果为雪松油的残留量为4.62%,显示了良好的成品率。将其投料到80。C的干燥机 内，测定并记录投料时和7天后的重量减少。重量减少在7天后停留在46%, 显示了功能性液体的良好保持性。图2为SEM观察照片，观察到了比图1 微细的海岛结构，从岛的一部分破损的地方可知内部为空洞。根据与实施例 1的比较，可知固包液型聚合物乳液结构由基体聚合物(A)、嵌段共聚物 (B)以及液态化合物(C)支配。 实施例3在与实施例2同样地通过常规方法的双轴挤出机对作为基体聚合物(A) 的LDPE聚合物(日本;K卩工f k 7 (林)乂 7夕LL ) 85kg和作为嵌 段共聚物(B )的SEPS ((林)夕，k制SEPS2002 ) 15kg进行混炼过程中， 仅改变液态化合物(C),用柱塞泵添加薄荷油5kg，在160。C下由模具头部 挤出，绳状取出，水中急速冷却，用切刀切断，得到作为粒状的本发明成型 切片的母料。薄荷油DTA-TGA测定结果，从常温开始升温，在156。C几 乎没有了重量。该切片的DTA-TGA测定结果为薄荷油的残留量为4.42%, 尽管模具头部温度高于蒸发温度仍显示了良好的成品率。投料到80。C的干 燥机内，测定并记录投料时和7天后的重量减少。重量减少在7天后停留在 53%，显示了功能性液体的良好保持性。图3为SEM观察照片，观察到了 比图2大的海岛结构，从岛的一部分破损的地方可知内部为空洞。可知即使 基体聚合物(A)和嵌段共聚物(B) —样，液态化合物(C)也支配固包液 型聚合物乳液结构。实施例4在与实施例2同样地通过常规方法的双轴挤出机对作为基体聚合物(A) 的LLDPE聚合物(日本水卩工f k ^ (抹)制乂戸r 7夕LL) 85kg和作 为嵌段共聚物(B)的SEPS ((林)夕，k制SEPS2002) 15kg进行混炼过 程中，仅改变液态化合物(C)，用柱塞泵添加桉树油5kg,在160。C下由模 具头部挤出，绳状取出，水中急速冷却，用切刀切断，制造作为粒状的本发 明成型切片的母料。该切片的TGA-DTA测定结果桉树油的残留量为4.49%、该切片的DTA-TGA测定结果为桉树油的残留量为4.58%,显示了 良好的成品率。 比砵交例1与实施例l一样，不添加嵌段共聚物(B)，通过常规方法的双轴挤出 机对聚丙烯((林)7°， 4厶水！i t一制Y6005GM) 100kg进行混炼中， 用柱塞泵添加1， 3-二苯基丙烷kg,由模具头部挤出，绳状取出，水中急 速冷却，用切刀切断，制造粒状的比较品成型切片，但分相的1， 3-二苯 基丙烷切片从模出来的地方喷出，因为切片表面被大量渗出的1, 3-二苯 基丙烷覆盖，切片相互凝聚，在后续工艺中无法使用。实施例5在与实施例2同样地通过常规方法的双轴挤出机对作为基体聚合物(A) 的LLDPE聚合物(日本求卩工f k 7 (抹)乂y《r少夕UR951 ) 85kg和作 为嵌段共聚物(B)的SEPS ((林)夕，k制SEPS2002) 15kg进行混炼过 程中，用柱塞泵添加作为液态化合物(C)的杀虫剂百灭宁5kg，在160。C下 由模具头部挤出，绳状取出，水中急速冷却，用切刀切断，得到作为粒状的 本发明成型切片的母料(D)。该切片的GC测定结果为百灭宁的残留量为 4.68%，显示了良好的成品率。实施例6混合在实施例5中制造的本发明母料10重量份和PP切片卯重量份， 在230。C纺纱温度下纺丝拉伸熔融纺纱，制造本发明110Dtex/24F的PP多丝 纤维。该单纤维的GC测定结果为百灭宁的残留量为0.37%,即使经过2次 热过程，也显示了良好的成品率。此外，该单纤维的拉伸强度为4.2g/dTex、 拉伸伸长率为70%，显示了良好的机械特性。通过编织该单纤维的本发明针 织品蚊帐料进行的WHO试剂盒(Kit)法的淡色库蚊(culexpipiens pallens ) 的50%击倒时间为16分钟，显示了优异的击倒效果。图4为本发明多丝纤 维截面的SEM观察照片，观察到了微细的海岛结构，确认再熔融纺纱后也 会再形成固包液型聚合物乳液结构。实施例7混合在实施例2中制造的本发明母料10重量份和PP切片90重量份， 进行常规方法的熔融纺纱，制造了本发明1650Dtex/96F的PP BCF多丝纤维。 该单纤维的GC测定结果为雪松油的残留量为0.36%,即使经过2次热过程， 也显示了良好的成品率。使用该BCF多丝纤维，经过对背衬材料进行烘烤 的第3次热过程的重量lkg/n^的毛圈绒头地毯(loop pile tuft carpet)的粉 尘螨的忌避率为86%,显示了对螨良好的忌避效果。实施例8混合在实施例3中制造的本发明母料20重量份和HDPE切片80重量份， 通过常规方法T模法在模温度190。C制造薄膜，并进行切割，制造本发明 1450Dtex拉伸带。该拉伸带的GC测定结果为薄荷油的残留量为0.36%,显 示了良好的成品率。将该本发明拉伸带用于纺纱、将通常的HDPE拉伸带用 于纺纱的平筒编织粗麻布包裹的鼠食放置于饲养笼内，放置3昼夜观察17 周大的5只日本褐家鼠有无摄食。经过1天后，全部老鼠没有摄食，2天后， 仅有2只摄食，体现了良好的防鼠效果。同样的笼子内放入的鼠食坯料，1 天后，3只摄食，2天后全部摄食。实施例9混合在实施例1中制造的本发明母料10重量份和聚丙烯((抹)7°， 4厶求卩t一制Y6005GM) 10重量份，通过常规方法熔融挤出-熔喷方法 制造重量22g/cm2的本发明熔喷无纺布过滤器。得到的无纺布的石英集尘效 率试验结果(石英集尘效率试验条件l.Oiam的石英粉尘、风速8.6cm/秒)，16Pa下，发挥了约2倍的集尘效率。 实施例10通过常规方法的双轴挤出机对作为基体聚合物(A)的聚苯乙烯(PS 日本抹式会社制GPPS679 ) 85kg和作为嵌段共聚物(B)的SEP ((林)夕 ，k制SEP2014) 10kg进行混炼中，用柱塞泵添加作为液态化合物(C)的防静电剂聚氧乙烯硬脂酰胺5kg，在190。C下由模具头部挤出，绳状取出，水中急速冷却，用切刀切断，制造了作为粒状的本发明成型切片的母料。该切片的DTA-TGA测定结果为聚氧乙烯硬脂酰胺的残留量为4.67%，显示 了良好的成品率。将该母料用LDPE (E)稀释10倍，通过常规方法制造本 发明的吹塑薄膜，用JISK6911法施加电压500V, 20°C、 40。/。RH下测定表 面电阻值的结果，表示为1.2x10的11次方Q的电阻，与坯;阡的2.5x10的 15次方相比较，在尘埃附着防止性能上体现了充分的性能。 实施例11在14(TC下，用双轴挤出机混炼在实施例2中制造的本发明母料(D) 40重量份、分子量约2000的聚氯乙烯粉末30重量重量份和作为增塑剂的1， 2-二-2-乙基己基苯二酸酯(以下称为(DPO) )30重量份(E)，由模 具头部绳状取出，用水冷却后切断，制造聚合混合LDPE聚合物组合物的软 质聚氯乙烯母料切片(F)。该切片的表面一看是干爽的，从外观上无法确 认雪松油的渗出。此外，本发明的母料中雪松油的残留量为1.83重量％，显 示了高成品率。图5为本发明母料截面的SEM观察照片，观察到了微细的 海岛结构，即使与雪松油具有高相溶性的DPO大量包含于基体聚合物(E) 中，再熔融后也再形成固包液型聚合物乳液结构，确认已成为双重结构。实施例12在实施例11制造的本发明母料用等量的聚氯乙烯和增塑剂DPO稀释4 倍，通过常规方法吹塑薄膜法制造厚度60pm、宽2m的本发明吹塑薄膜。 薄膜表面一看是干爽的，外观上无法确认雪松油的渗出。薄膜中，雪松油的 残留量为0.37重量％，显示了高成品率。实施例13混合在制造例2中制造的本发明母料10重量份和特性粘度(IV: Intrinsic Viscosity)值0.70的干燥PET切片卯重量份，用搅拌装置附带的挤出机混 合熔融，用齿轮泵测量，塑模温度27(TC下通过纺丝拉伸法纺纱，制造 165Dtex/48F的本发明多丝纤维。单纤维中，雪松油的残留量为0.41重量％，显示了高成品率。将该单纤维通过常规方法的高压染色染为黑色，用JIS Ll卯2菌液吸收法进行抗菌性试验的结果，对黄色葡萄球菌的抑菌活性值为2.8，显示了良好的抗菌效果。 实施例14通过常M^方法适量添加在制造例2中制造的本发明母料20kg、含有氧 化钛50重量％的LDPE80kg和合适的添加剂，并由双轴挤出机混合，由模 具头部挤出，绳状取出，冷却后切断的切片用液氮冷却的同时粉碎，制造本 发明的平均粒径63微米的白色粉末涂料。该粉末涂料的GC测定结果为雪 松油的残留量为1.09%，显示了高成品率。使该粉末涂料通过静电喷涂法附 着在厚度2mm、长度10x20cm的干净的磷酸锌处理铁板上，200。C下加热 IO分钟，形成厚度为30p的涂膜。涂膜与铁板很好地粘结，具备实用上充 足的涂膜强度。通过该铁板的JIS Z2911 2000湿式法4种混合菌的抗霉性试 验结果，2周后也没有确认在菌接种部分有菌丝发育。实施例15在市场销售的水性涂料(关西《0卜(林)制、水性多用途EG)中 用搅拌机混合10重量％的在实施例14制造的本发明粉末涂料，用水进行粘 度调节，制造本发明的液态涂料。将该涂料在木片上以100gr/n^的厚度涂敷 干燥，进行JISZ2911 2000湿式法4种混合菌的抗霉性试验结果，2周后也 没有确认在菌接种部分有菌丝发育。实施例16在通过常规方法的双轴挤出机对作为基体聚合物(A)的LDPE (日本 水卩工f k 7 (林)乂 A亍、_y夕LL) 85kg、作为嵌段共聚物(B)的MFR23 的聚丁烯70W。/。.聚马来酸酐30W。/。的阳离子嵌段共聚物10kg进行混炼过程 中，用柱塞泵添加作为液态化合物(C )的0.1W。/W克酸铜水溶液lkg,在140°C 下由模具头部挤出，水中用切刀切断，制造粒状的本发明成型切片。该切片 的DTA-TGA测定结果，水的残留量为0.89%，显示了良好的成品率。实施例17同实施例16 —样，仅将0.1W。/。石克酸铜水溶液变为3W。/。苯酚水和0.1， 制造本发明成型切片。该切片的DTA- TGA测定结果，水的残留量为0.89%， 显示了良好的成品率。通过常规方法制造厚度50|am的吹塑薄膜，进行JIS Z2911 2000湿式法4种混合菌的抗霉性试验结果，2周后也没有确认在菌接种部分有菌丝发育。
权利要求
1、一种组合物，该组合物为如下组合物(D)，其中相对热塑性聚合物(A)100重量份，含有包括与(A)相溶性高、与液态化合物(C)相溶性低的嵌段(B1)和与液态化合物(C)相溶性高、与(A)相溶性低的嵌段(B2)，并与(A)分相的嵌段共聚物(B)0.1～50重量份，相对(A)和(B)100重量份，分散配合与(B1)及(A)相溶性低且与(A)分相、与(B2)相溶性高、在100℃以下为液态的液态化合物(C)0.1～20重量份，在常温下形成(B)以界面活性剂的作用在其内部引入液态化合物(C)的固包液型聚合物乳液。
2、 根据权利要求1所述的组合物，该组合物为如下聚合物(F),其中 含有进一 步在其他聚合物或者含有聚合物和增塑剂的混合物的聚合物组合物(E)中分散形成有权利要求1的固包液型聚合物乳液的组合物(D) 的聚合物混合物、或聚合物溶液、或聚合物和增塑剂的混合物。
3、 根据权利要求1或2中所述的组合物，该组合物为如下组合物(G)， 其巾权利要求2的其他聚合物或聚合物组合物(E)含有热塑性聚合物或/ 和热固性聚合物前体或热固性聚合物、或聚合物和增塑剂的混合物。
4、 根据权利要求1至3中所述的组合物，该组合物为如下组合物(D4), 含有(D)或(F)或(G),其中权利要求1的在100。C以下为液态的液态化合物(C)为有机化合物、 或有机化合物溶液、或水溶液。
5、 根据权利要求1至4中所述的组合物，该组合物为如下组合物(D5)， 含有(D)或(F)或(G)，其中权利要求1的热塑性聚合物(A)为聚烯烃系共聚物，嵌段共聚物(B) 为选自具有与(A)相溶性高的嵌段的聚乙烯/聚丙烯(Bl)-具有与液态化 合物(C)相溶性高的嵌段的聚苯乙烯(B2)嵌段共聚物(SEP)、聚苯乙烯(B2)-聚乙烯/聚丁烯(Bl)嵌段共聚物(SEB)、聚苯乙烯(B2)-聚乙烯/聚丙烯(Bl )-聚苯乙烯(B2 )嵌段共聚物(SEPS )、聚苯乙烯(B2 ) -聚乙烯/聚丁烯(Bl)-聚苯乙烯(B2)嵌段共聚物(SEBS)以及聚苯乙 烯(B2)-聚乙烯-聚乙烯/聚丙烯(B1 )-聚苯乙烯(B2 )嵌段共聚物(SEEPS )中的至少一种。
6、 根据权利要求5所述的组合物，该组合物为如下组合物(D6)，含 有(D)或(F)或(G),其中液态化合物(C)为与聚苯乙烯的相溶性高于聚烯烃的具有芳香环或脂 环骨架或极性基团的有机化合物或溶液。
7、 根据权利要求1至4中所述的组合物，该组合物为如下组合物(D7)， 含有(D)或(F)或(G),其中权利要求1的热塑性聚合物(A)为聚苯乙烯系聚合物，嵌段共聚物(B) 为选自具有与(A)相溶性高的嵌段的聚乙烯/聚丙烯(Bl)-具有与液态化 合物(C)相溶性高的嵌段的聚苯乙烯(Bl)嵌段共聚物(SEP)、聚苯乙 烯(Bl) -聚乙烯/聚丁烯(Bl)嵌段共聚物(SEB)、聚苯乙烯(Bl)-聚乙烯/聚丙烯(Bl ) _聚苯乙烯(Bl )嵌段共聚物(SEPS )、聚苯乙烯(Bl ) -聚乙烯/聚丁烯(Bl)-聚苯乙烯(Bl)嵌段共聚物(SEBS)以及聚苯乙 烯(Bl )-聚乙烯-聚乙烯/聚丙烯(Bl )-聚苯乙烯(Bl )嵌段共聚物(SEEPS ) 中的至少 一种。
8、 根据权利要求7所述的组合物，该组合物为如下组合物(D8)，含 有(D7),其中液态化合物(C )为与聚烯烃的相溶性高于聚苯乙烯的烷基或链烯基物、 以及它们的酯或醚或聚醚胺、醇等与聚苯乙烯相溶性低的有机化合物或溶液。
9、 根据权利要求1至4中所述的组合物，该组合物为如下组合物(D9)， 其中.-(Bl)是疏水性聚乙烯类化合物，(B2)是含有马来酸酐、富马酸酐、衣康酸肝等二羧酸肝乙烯酯聚合物、或/及聚乙二醇、聚丙二醇等多元醇的 亲水性嵌段共聚物。
10、 才艮据权利要求1至9中所述的组合物，该组合物为如下组合物 (D10),其中液态化合物(C)含有医药品、抗菌剂、抗霉剂、抗病毒剂、防静电剂、 防藻剂、防腐剂、芳香剂、防虫剂、杀虫剂、防鼠剂、防鸟剂、防兽剂、引 诱剂、农药、防附着性海中生物剂、阻燃剂、集尘剂、肥料、消臭剂中至少一种。
11、 一种成型品，其中，该成型品为由权利要求1至10中所述的组合物、或其稀释物制成，通 过从内部渗出的液体，在表面上形成100。C以下为液体的厚度为lpm以下薄 膜的成型品。
12、 根据权利要求11所述的成型品，其中， 该成型品为权利要求11的成型品为挤出成型品。
13、 根据权利要求12所述的成型品，其中，该成型品为权利要求12的成型品为纤维、及其制成的布帛或纤维制品 以及与其的层压品。
14、 根据权利要求12所述的成型品，其中，该成型品为权利要求12的成型品为涂布材料、被覆材料、管子、片材、 薄膜、以及层压品。
15、 根据权利要求11所述的成型品，其中，该成型品为权利要求11的成型品为注射或旋转成型品、或者吹塑成型品。
16、 一种涂料，其中，该涂料为含有权利要求1至10中所述的组合物、或其混合物或稀释物 的涂料。
17、 一种过滤器，其中，该过滤器为以权利要求13的布帛或纤维制品以及层压品为主要集尘材料的过滤器。
全文摘要
本发明的课题在于提供一种缓释性聚合物组合物以及由其制成的制品，可以在聚合物中以稳定的状态高浓度添加低相溶性的液态化合物，通过长期缓释，体现长期持续的功能。本发明组合物是在聚合物中高浓度保持低相溶性的液态化合物时，通过配合分散基体聚合物、液态化合物以及嵌段共聚物，该嵌段共聚物发挥界面活性剂的作用而形成界面，并形成在其内部内含液态化合物的固包液型聚合物乳液的聚合物组合物，其中，所述嵌段共聚物是在一个分子内以嵌段共聚的形式具有分别与基体聚合物和液态化合物相溶性高的聚合单元的嵌段共聚物。另外，本发明为由其组合物制成的制品。
文档编号C08L101/00GK101223241SQ20068002586
公开日2008年7月16日 申请日期2006年7月12日 优先权日2005年7月15日
发明者水上义胜, 秋庭英治 申请人:圣萨拉姆集团;可乐丽日常生活株式会社