专利名称：：含有机硅化合物的组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及组合物与其制备方法以及作为消泡剂的用途，该组合物基于有机硅化合物和颗粒填料且具有明显的选定接触角。
背景技术：
：在许多液相体系中，特别是包含作为所需或非所需组分的表面活性化合物的水体系，当这些体系与气态物质或多或少地密集接触时(例如在废水曝气中、在液体强烈搅拌中、在蒸熘、洗涤或染色过程中或在填充操作中)，泡沫形成会产生问题。可通过机械方法或通过加入消泡剂来控制这种泡沫。已发现硅氧垸基消泡剂特别有效。根据例如DE-B1519987，通过在聚二甲基硅氧垸中加热亲水性二氧化硅来制备硅氧烷基消泡剂。使用例如在DE-A1769940中披露的基本催化剂以改进这些消泡剂活性的用途。另一选择是根据例如DE-A2925722在聚二甲基硅氧垸中分布疏水性二氧化硅。在本说明书中，二氧化硅已充分疏水化且不再被水润湿(但仅被含有超过50%甲醇的水-甲醇混合物润湿)，对活性是至关重要的。在EP-A96752中也强调了用作消泡剂时二氧化硅需要具有好的疏水性。Kobayashi(J.ColloidInterfaceSci.,156(2)，294-81993)和Marinova等人(Langmuir，18(9)，3399-34032002)描述了用于消泡作用的颗粒的疏水性的重要性。然而，已知消泡剂配方在高起泡富表面活性剂体系并不一直具有充分的长效活性。
发明内容本发明提供包含至少一种载体油和至少一种颗粒填料的组合物，其中，在水为环境相时测得的载体油相对填料的接触角小于40°，优选小于30°，更优选小于20。，特别是5°至15°。本发明组合物优选含有(A)至少一种有机硅化合物，其选自(Al)有机聚硅氧垸，由具有通式(I)的单元组成W。(0(4—")/2(I)其中，R可相同或不同，为氢原子或单价任选取代的硅碳键烃基。Rj可相同或不同，为氢原子或单价任选取代的烃基。a为0，1，2或3，b为0，1，2或3，条件是，a+b的和^3，且有机硅化合物(A1)中通式(I)的所有单元中至少50%的a+b的和等于2,或(A2)有机聚硅氧垸树脂，由具有通式(II)的单元组成i2c(i3OWO(4—c，(II)其中，W可相同或不同，为氢原子或单价任选取代的硅碳键烃基。RS可相同或不同，为氢原子或单价任选取代的烃基。c为0，1，2或3，且d为0，1，2或3，条件是，c+d的和d，且有机聚硅氧垸树脂(A2)中通式(II)的所有单元中小于50%的c+d的和等于2,其中，组分(A)具有25。C下5至5000000mm"s的粘度，优选50至50000mm2/s，和(B)至少一种颗粒填料，其中，在水为环境相时测得组分(A)相对组分(B)的接触角小于40°。在本发明的说明书中，术语"有机聚硅氧烷"应包括聚合、寡聚和二聚硅氧烷。接触角的测量为已知。以第二流体相(1)为环境相时在固体相(3)上测量流体相(2)的接触角e(见图1和图2)。关于此问题，参考例如JohnC.Berg编辑的"可湿性(wettability)"，SurfactantSeriesVolume49;和MarcellDekkerInc.1993ISBN0-8247-9046-4，第5章T.D.Blake:"DynamicContactAnglesandWettingKinetics",特别是252页的第1段和图lb。优选地，在压制样品的辅助下测量组分(A)相对组分(B)的接触角，例如在水为环境相时组分(A)的液滴在组分(B)表面上形成的角度(方法1)。为此，将一个不锈钢筒填充满组分(B)，并用抛光不锈钢柱塞以至少10MPa(优选50至100MPa)的压力进行压縮。如此所得的成片压制样品水平置于充满水的容器中。然后将组分(A)的液滴置于压制样品水平表面上。当组分(A)重于水时，液滴从上置于压制样品的上表面(图1);当组分(A)轻于水时，液滴置于压制样品的下表面(图2)。特别使用测角计以适宜地对通过在液滴/环境相界面相对液滴/固体相界面的三相点处所得切线所形成的角度进行测量。也可通过将组分(A)液滴置于与组分(B)化学同一性(chemicallyidentical)的表面上测量组分(A)相对组分(B)的接触角。例如，当热解法二氧化硅用作组分(B)时，可使用石英玻璃表面。当该二氧化硅的表面进行过改性，则应在进行过类似改性的石英玻璃表面进行测量(方法2)。以每一情况中100重量份的(A1)计，本发明组合物优选包含硅氧烷(A1)和(A2)的混合物为组分(A)，更优选使用0.1至100重量份的(A2)，特别是1至20重量份的(A2)。R基的示例为氢原子，垸基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基(例如正己基)、庚基(例如正庚基)、辛基(例如正辛基、异辛基和2,2,4-三甲基戊基)、壬基(例如正壬基)、癸基(例如正癸基)、十二烷基(例如正十二烷基))，烯基(例如乙烯基和烯丙基)，环烷基(例如降冰片基、环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基)，芳香基(例如苯基和萘基)，垸芳基(例如邻-、间-、对-甲苯基、二甲苯基和乙苯基)，芳烷基(例如苯甲基、(x-和p-苯乙基以及2-丙烯基苯基)。优选有机聚硅氧烷(A)中所有R基的小于5。/。，特别是小于1%，用氢原子定义。取代R基的示例是3,3,3-三氟-正丙基、氰乙基、縮水甘油氧丙基、聚亚烃基乙二醇丙基、氨丙基、氨乙基-氨丙基和甲基丙烯酰氧丙基。R基优选氢原子或由卤素原子、羟基、聚醚基、巯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、环氧基、氰基、氨基任选取代并具有1至30个碳原子的烃基，更优选具有1至20个碳原子的烷基、具有5至10个碳原子的环烷基、苯基或烷芳基(例如2-苯丙基)，特别是甲基、乙基、辛基、苯基或2-苯丙基。R'基的示例为如R基所提及的基团。W基优选氢原子或由卤素原子、羟基、聚醚基、巯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、环氧基、氰基、氨基任选取代并具有1至30个碳原子的烃基，更优选氢原子或具有1至4个碳原子的烃基，特别是甲基或乙基。B优选0或1，更优选0。组分(A1)优选含有支链或直链有机聚硅氧垸。根据本发明所使用的组分(A1)优选基本包含通式(IV)的直链有机聚硅氧烷i35V-((9-础2)(9-础3(IV)其中，R基具有上文所给定义之一，且指数n在1至10000(优选在2至1000，更优选在10至200)的范围内，该指数n决定了聚氧硅烷(IV)的聚合度并因此决定了粘度。虽然通式(IV)中并没有表明，但这些有机聚硅氧垸可含有以总硅氧垸单元的和计最多10摩尔％的其它例如Si03/2和Si04/2单元的硅氧烷单元。本发明组合物所使用的有机硅化合物(A1)具有优选5至5000OOOmPas(更优选50至50OOOmPas，特别是200至15OOOmPas)的粘度，每一情况下皆于25。C下测量。有机硅化合物(A1)可通过有机硅化学中任何目前已知的方法来制备，例如通过相应硅垸的共水解。这些方法为本领域技术人员已知。特别地，正如己熟知地，优选通过含有硅键氢的相应有机硅化合物与烯烃的氢化硅烷化反应来制备含有超过一个碳原子烷基或含有芳烷基的有机聚硅氧烷。在氢化硅烷化反应中，在能促进更多硅键氢进入脂肪族多键(即氢化硅烷化)的催化剂(3)(例如铂族金属或铂族金属的化合物或配合物)的存在下，使用相应的脂肪族不饱和化合物(2)(例如乙烯、丙烯、l-己烯、l-辛烯、1-十二碳烯、1-十六碳烯和1-十八碳烯)，通过已知方法反应制得含有硅键氢的有机硅化合物(l)。组分(A2)中W基的示例为R基中指定的基团。W基优选由卤素原子、羟基、聚醚基、巯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、环氧基、氰基、氨基任选取代并具有1至30个碳原子的烃基，更优选具有1至6个碳原子的烃基，特别是甲基。R3基的示例为R1基中指定的基团。RS基优选氢原子或具有1至4个碳原子的烃基，特别是氢原子、甲基或乙基。c值优选等于3或0。d值优选等于0或1。根据本发明任选使用的组分(A2)优选包含硅氧烷树脂，其中c+d的和等于2的小于通式(II)总单元的30%，更优选小于5%。组分(A2)更优选包含基本由i23S/Ol/2(M)和S/04/2(Q)单元组成的有机聚硅氧烷树脂，其中W如上述定义；这些树脂也被称为MQ树脂。M单元对Q单元的摩尔比率优选处于0.5至2.0的范围中，更优选处于0.6至1.0的范围中。这些硅氧垸树脂可能也含有至多10重量％的自由羟基或烷氧基。这些有机聚硅氧烷树脂(A2)优选在25。C时具有大于1000mPa的粘度或为固体。通过凝胶渗透色谱法(以聚苯乙烯标准计)测得树脂(A2)的重均分子量优选为200至200000g/mo1，特别是1000至20000g/mo1。组分(A2)为商业化产品或通过硅化学通用方法制得，例如根据"Parsonage,J.R.;Kendrick，D.A.(ScienceofMaterialsandPolymersGroup,UniversityofGreenwich,London,UKSE186PF)Spec.Publ.-R.Soc.Chem.166,98-106，1995",US-A2，676，182或EP-A927733。组分(B)优选包括优选疏水性的粉状填料。组分(B)的示例为二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、金属皂、石英粉、聚四氟乙烯(PTFE)粉、脂肪酰胺(例如乙烯双硬脂酰胺)和细粒疏水性聚氨酯，优选二氧化硅、二氧化钛和氧化铝。组分(B)优选具有20至1000m2/g的BET比表面积，更优选50至800m2/g，特别是80至500m2/g。组分(B)优选具有小于10|im的粒度，更优选0.01至5pm。组分(B)优选具有小于lOOiim的团聚尺寸，更优选0.1至10jim。特别优选的组分(B)为二氧化硅，特别是那些具有50至800m2/gBET比表面积的二氧化硅。这些二氧化硅可为热解法二氧化硅或沉淀二氧化硅。可使用预处理二氧化硅(即商业化疏水性二氧化硅)或亲水性二氧化硅作为组分(B)。根据本发明可使用的可购得的疏水性二氧化硅的示例为使用六甲基二硅氮烷处理过且具有140m2/gBET比表面积的热解法二氧化硅(可从Wacker-ChemieGmbH，Germany购得，商标名称为HDKH2000)和使用聚二甲基硅氧烷处理过且具有90m2/gBET比表面积的沉淀二氧化硅(可从DegussaAG，Germany购得，商标名称为SipernatD10)。如果所使用的组分(B)需为疏水性二氧化硅，只要有利于消泡剂配方设计获得所需活性，亲水性二氧化硅也可原位疏水化。已知众多用于疏水化二氧化硅的方法。例如，通过将分散于组分(A)中的二氧化硅于几个小时从10(TC加热至20(TC，可实现亲水性二氧化硅的原位疏水化。可通过加入例如KOH的催化剂或如短链羟基封端的聚二甲基硅氧烷、硅烷或硅氮烷的疏水剂来促进反应。当使用商业化疏水性二氧化硅时，这种处理也是有效的。进一步可使用原位疏水化二氧化硅和商业化疏水性二氧化硅的组合。优选使用表面改性二氧化硅为二氧化硅(B),特别是使用有机硅化合物改性过的二氧化硅。然而，根据组分cA:i选择组分(B:)的关键在于相对组分(:A:)的接触角小于40V本发明组合物优选包含0.1至30重量份含量，更优选1至15重量份，特别是2至10重量份的组分(B)，以每一情况中(A)的100重量份计。除组分(A)和(B)之外，本发明组合物可能包含所有目前已用于消泡剂配方设计的更多的物质，例如不溶于水的有机化合物(c)。在本发明说明书中，术语"不溶于水"应理解为含义是在25"C和周围环境大气压力(即在900至1100hPa之间)下，水中的溶解度不超过3重量％。任选使用的组分(C)优选包含在周围环境大气压力(即在900至1100hPa之间)下具有大于IO(TC沸点的不溶于水有机化合物，特别选自矿物油、自然油、异链烷烃、聚异丁烯、羰基合成醇反应的残渣、低分子量合成羧酸酯、脂肪酸酯(例如硬脂酸辛酯、十二烷基棕榈酸酯)、脂肪醇、低分子量醇醚、邻苯二甲酸酯、磷酸酯或蜡酯。本发明组合物优选包含0至1000重量份含量的不溶于水有机化合物(C)，更优选0至100重量份，以每一情况中组分(A)和(B)总重量的100重量份计。根据本发明所用各组分可分别为这种组分的一种或至少两种特别组分的混合物。本发明组合物更优选包含组分(A1)、组分(A2)、组分(B)和任选组分(C)，其中在水为环境相时测得组分(A)相对组分(B)的接触角小于40。。进一步更优选，本发明组合物包含100重量份组分(A1)，1至20重量份组分(A2)，1至20重量份组分(B)和任选地0至1000重量份不溶于水有机化合物(C)，其中在水为环境相时测得组分(A)相对组分(B)的接触角小于40、特别地，本发明组合物包含100重量份组分(A1)，1至20重量份组分(A2)，1至20重量份热解法二氧化硅作为组分(B)和任选地(C)不溶于水有机化合物，10其中在水为环境相时测得组分(A)相对组分(B)的接触角小于30。。本发明组合物优选为粘性的、透明至不透明的、无色至褐色的液体。本发明组合物具有优选为100至10000000mPas，更优选500至50000mPas，特别是1000至10000mPas的粘度，各自皆在25。C下。必要时，本发明组合物可进一步加工成乳液或粉末。本发明组合物可通过已知方法制得，例如通过混合所有组分，例如在胶体磨、溶解器或转子-定子匀浆器中施加高剪切力。混合操作可在减压下执行以防止混入例如在高分散固体中出现的空气。必要时，在这之后可进行填料的原位疏水化。若本发明组合物将进一歩加工成乳液，可使用本领域技术人员已知的所有乳化剂以制备硅氧垸乳液，.例如阴离子、阳离子或非离子乳化剂。优选使用乳化剂混合物，其中至少应出现一种非离子乳化剂，例如山梨糖醇酐脂肪酸酯、乙氧基山梨糖醇酐脂肪酸酯、乙氧基脂肪酸、含有10至20个碳原子的乙氧基直链或支链醇和/或甘油酯。此外，加入的增稠剂可为已知化合物，例如聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、纤维素酯(例如羧甲基纤维素和羧乙基纤维素)、天然树胶(例如黄原胶和聚氨酯)以及本专业技术人员已知的防腐剂和其它惯用的添加剂。本发明乳液的连续相优选为水。然而，也可制备连续相由组分(A)和(B)或由组分(C)构成的乳液状本发明组合物。组合物也可为复乳。已知制备硅氧烷乳液的方法。通常，通过简单搅拌所有组分和任选地后续使用喷射分散器、转子-定子匀浆器、胶体磨或高压匀浆器进行均化来实现制备。若本发明组合物为乳液，则优选含有相对组分(C)5至50重量％的组分(A)，1至20重量％的乳化剂和增稠剂和30至90重量％的水的水包油乳液。本发明组合物也可经配方设计形成自流粉末。例如，在粉状洗涤组合物的用途中，优选这些组合物。通过本领域技术人员已知的方法，例如喷雾干燥或增长成粒(buildupgranulation),和使用本领域技术人员已知的添加剂实现制备这些来自组分(A)、(B)和任选地(C)的混合物粉末。本发明粉末优选含有相对组分(C)2至20重量。/。的组分(A)。所用载体为，例如，沸石、硫酸钠、纤维素衍生物、尿素和糖类。本发明粉末可进一步包含例如如例如EP-A887097和EP-A1060778所述的蜡或有机聚合物的组分。本发明组合物可用于任何目前也已使用的基于有机硅化合物的组成物。更特别地，这些组合物可用作消泡剂。本发明进一步提供了含有本发明组合物的洗涤和清洁组合物。本发明进一步提供了消泡和/或防止介质中起泡的方法，其特征在于本发明组合物与介质混合。本发明组合物可以粉末或乳液形式直接加入起泡介质，或与适宜的溶剂(例如甲苯、二甲苯、甲基乙基酮或叔丁醇)混合。由，例如，介质种类、温度和发生的湍流决定获得所需消泡作用的所需量。优选以0.1重量ppm至1重量％的量(特别是1至100重量ppm的量)将本发明组合物加入起泡介质。根据本发明的方法在优选-10至+15(TC(更优选5至10(TC)的温度和周围环境大气压力(即，例如，900至1100hPa)下进行。根据本发明的方法也可在更高或更低的压力(例如3000至4000hPa或1至10hPa)下进行。本发明消泡剂组合物可用于任何应去除泡沬问题的地方。例如，在例如焦油蒸馏或矿物油加工的非水体系中为此个案。特别地，本发明组合物适合于在含水表面活性剂体系中控制泡沫、在洗涤和清洁组合物中使用以及在废水处理装置中控制泡沫。此外，本发明组合物适合用于纺织品染色过程、天然气洗涤、聚合物分散和在纤维素生产中得到含水介质的消泡。本发明组合物具有使其易于作为消泡剂使用且在众多不同介质中以不同量加入时表现出高持久活性的特性的优势。这在经济和生态学范畴同时具有特殊的优势。根据本发明的方法具有使(A)和(B)适宜组合的选取是可靠合理且易于执行的优势。不需要对多数可想到物质组合进行复杂的性能测试。因此该方法是非常经济可行的。除非加以说明，在后续的实施例中所有份和百分数数据以重量计。除非加以说明，后续的实施例在周围环境大气压力(即在大约1000hPa)和室温(即大约2(TC)或由在室温且同时没有额外加热或冷却下将反应物相结合所确定的温度下执行。实施例中给出的粘度数据应以25°C的温度计。测量接触角(图l和2)方法1将20mm组分(B)注入13mm直径、40mm高的不锈钢筒，使用抛光不锈钢柱塞以70MPa的压力进行压縮。将所得压制样品(3)水平放入装满水的玻璃容器中(相l)。使用巴斯德移液管(Pasteurpipette)将组分(A)的液滴(相2)置于压制样品水平表面上。当组分(A)重于水(l)时，液滴(2)从上置于压制样品(3)的上相(图l)，当组分(A)轻于水时，液滴置于压制样品的下表面上(图2)。使用测角计测量通过在液滴/环境相界面相对液滴/固体相界面的三相点处所得切线所形成的角度9。重复几次该歩骤，计算平均值和散布(标准偏差)。方法2在任选地与组分(B)相似改性过的石英玻璃表面上测量组分(A)相对组分(B)的接触角。为此，将石英玻璃板水平放入充满水的玻璃容器中。使用巴斯德移液管将组分(A)的液滴置于石英玻璃板水平表面上。当组分(A)重于水时，液滴(2)从上置于石英玻璃板的上表面，当组分(A)轻于水时，液滴置于石英玻璃板的下表面上。使用测角计测量通过在液滴/环境相界面相对液滴/固体相界面的三相点处所得切线所形成的角度e。重复几次该步骤，计算平均值和散布(标准偏差)。为了说明方法1和方法2在误差范围内得到了相同的结果，使用具有300m2/gBET比表面积的热解法二氧化硅(可从Wacker-ChemieGmbH，Germany购得，商标名称为HDKT30)的压制样品进行接触角测量，且在水为环境相时，测定具有150mm"s粘度的油(由甲基苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷单元组成且以三甲基硅氧基封端)的接触角。将石英玻璃板替代压制样品进行测量以作为比较。结果如表1所示表l方法接触角e6次测量的散布(标准偏差)<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>在随后的实施例中，通过在经过与所用二氧化硅完全一致处理过的石英玻璃板上使用方法2测量接触角。使用水滴(相2)且空气为环境相(相l)以类似的方法测定石英玻璃/水接触角(图3)，作为二氧化硅疏水性的定量测度。消泡剂活性测试1.消泡特性AC在根据DE-A2551260的装置中，使用2个对旋搅拌器对200ml4重量％烷基磺酸钠(Mersolat)水溶液起泡1分钟，该烷基磺酸钠水溶液包含10mg待测消泡剂溶于IO倍量的甲基乙基酮中。随后，记录泡沬衰变。根据泡沫高度相对时间图形区，计算消泡特性。该数值越小，消泡剂越有效。2.搅拌测试使用搅拌器以1000转/分钟的速度起泡300ml不含消泡剂的包含1重量％洗衣粉的溶液5分钟。随后，加入100^1110重量％消泡剂的甲基乙基酮的溶液，继续搅拌25分钟。在整个时间段内，记录泡沫的高度。以没有消泡剂2-3分钟后的泡沫高度计算平均泡沬高度，作为活性的定量测度。该数值越低，消泡剂越有效。3.洗衣机中粉状洗涤组合物的测试将O.lg消泡剂加入100g不含消泡剂的洗衣粉中。随后将洗衣粉和3500g干净棉质待洗衣物加入转筒洗衣机(MieleNovotronikW918，不带模糊逻辑)中。随后，启动洗涤程序，在55分钟时长内记录泡沫高度。根据整个时段测定的泡沫得分(从O代表无法测量到泡沫，至6代表过度起泡)，测定平均泡沫得分。该分值越低，在整个时段内消泡剂越有效。实施例1使用溶解器混合85重量份粘度为1000mm2/s的硅油(A1-1)(由甲基苯基硅氧垸和二甲基硅氧烷单元组成且以三甲基硅氧基封端)、溶于5重量份具有235-270。C沸程的烃类混合物(C-l)(可从Staub&CO,Nuremberg,Germany购得，商标名称为ExxsolD100S)的5重量份室温固体硅氧烷树脂(A2-1)(组成为三甲基硅氧基和Si02单元且摩尔比为0.61:1，以聚苯乙烯标准计重均分子量为5728g/mol，且含有0.8重量％的硅键羟基)、5重量份具有400m2/gBET比表面积的热解法二氧化硅(B-1)(可从Wacker-ChemieGmbH，Germany购得，商标名称为HDKT40)禾n0.7重量份20重量。/。KOH甲醇溶液，并加热至150°C4个小时。获得具有4800mPas粘度的消泡剂。随后分析由此获得组合物的消泡特性AC、搅拌测试和在洗衣机中的测试。将石英玻璃板浸入上述(A1-1)、(A2-l)和催化剂的混合物，同样也加热至15(TC4个小时，以测量接触角。在冷却并流脱(垂直存放24小时)游离硅氧烷后，将玻璃浸入水中，并将上述(A1-1)和(A2-1)混合物的液滴置于其表面上用于测定接触角。表2中收集了这些测试的结果。实施例2使用溶解器混合90重量份具有221mPas粘度的硅油(Al-2)(通式为M;3S/-(9-[S,'MOrf-(9-]2。-&M3(其中Oct代表辛基，Me代表甲基))、5重量份室温固体硅氧烷树脂(A2-2)(组成为三甲基硅氧基和Si02单元且摩尔比为0.61:1，重均分子量为5728g/mol(以聚苯乙烯标准计)，且含有0.8重量％的硅键羟基)、5重量份具有300m2/gBET比表面积的热解法二氧化硅(B-2)(可从Wacker-ChemieGmbH，Germany购得，商标名称为HDI^T30)和0.7重量份20重量。/。KOH甲醇溶液，并加热至150°C4个小时。获得具有1800mPas粘度的消泡剂。随后测试由此获得组合物的消泡特性AC、搅拌测试和在洗衣机中的测试。将石英玻璃板浸入上述(Al-2)、(A2-2)和催化剂的混合物，同样也加热至15(TC4个小时，以测量接触角。在冷却并流脱(垂直存放24小时)游离硅氧烷后，将玻璃浸入水中，并将上述(Al-2)和(A2-2)混合物的液滴置于其表面上用于测定接触角。表2中收集了这些测试的结果。实施例3使用溶解器混合90重量份具有8000mm2/s粘度的聚二甲基硅氧烷(Al-3)、5重量份室温固体硅氧垸树脂(A2-3)(根据29Si核磁共振和红外光谱法分析，含有卯.7摩尔％的(7//3&03/2单元、4.3摩尔％的<^2//50((^//3)&(92/2单元、4摩尔％的//<9(073)5/(92/2单元禾卩1摩尔％的(0^3)2&(92/2单元，重均分子量为10710g/mol(以聚苯乙烯标准计))、5重量份具有400m2/gBET比表面积的热解法二氧化硅(B-3)(可从Wacker-ChemieGmbH，Germany购得，商标名称为HDKT40)和0.7重量份20重量。/。KOH甲醇溶液，并加热至150°C4个小时。获得具有6400mPas粘度的消泡剂。随后测试由此获得组合物的消泡特性AC、搅拌测试和在洗衣机中的测试。将石英玻璃板浸入上述(Al-3)、(A2-3)和催化剂的混合物，同样也加热至15(TC4个小时，以测量接触角。在冷却并流脱(垂直存放24小时)游离硅氧烷后，将玻璃浸入水中，并将上述(Al-3)和(A2-3)混合物的液滴置于其表面上用于测定接触角。表2中收集了这些测试的结果。对比实施例1使用溶解器混合95重量份粘度为1000mm2/s的硅油(A1-C1)(由甲基苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷单元组成且以三甲基硅氧基封端)、5重量份具有400m2/gBET比表面积的热解法二氧化硅(B-C1)(可从Wacker-ChemieGmbH,Germany购得，商标名称为HDKT40)和0.7重量份20重量。/。KOH甲醇溶液，并加热至150°C4个小时。获得具有30400mPas粘度的消泡剂。随后测试由此获得组合物的消泡特性AC、搅拌测试和在洗衣机中的测试。将石英玻璃板浸入上述聚硅氧垸(A1-C1)和催化剂的混合物，同样也加热至150°C4个小时，以测量接触角。在冷却并流脱(垂直存放24小时)游离硅氧垸后，将玻璃浸入水中，并将上述(A1-C1)的液滴置于其表面上用于测定接触角。对比实施例2使用溶解器混合90重量份粘度为350mm2/s的聚二甲基硅氧垸(Al-C2)、5重量份室温固体硅氧烷树脂(A2-C2)(组成为三甲基硅氧基和Si02单元且摩尔比为0.61/1，重均分子量为5728g/mol(以聚苯乙烯标准计)，且含有0.8重量％的硅键羟基)、5重量份具有235-27(TC沸程的烃类混合物(C-C2)(可从Staub&CO,Nuremberg,Germany购得，商标名称为ExxsolD100S)和5重量份具有200m2/gBET比表面积的热解法二氧化硅(B-C2)(可从Wacker-ChemieGmbH，Germany购得，商标名称为HD^N20)。获得具有2556mPas粘度的消泡剂。随后测试由此获得组合物的消泡特性AC、搅拌测试和在洗衣机中的测试。将石英玻璃板浸入水，将Al与A2混合物的液滴置于石英玻璃板表面上用于测定接触角。表2中收集了这些测试的结果。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>在对比实施例Cl和C2中，存在非常快速的泡沬溶液溢出。很显然，虽然实施例中相对水获得了事实上相等的接触角(即疏水性)，但本发明组合物具有优良的活性。权利要求1、一种包含至少一种载体油和至少一种颗粒填料的组合物，其中，在水为环境相时测得的载体油相对填料的接触角小于40°。2、根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述组合物包含(A)至少一种有机硅化合物，其选自(Al)有机聚硅氧烷，由具有通式(I)的单元组成70(4十A)/2(I)其中，R可相同或不同，为氢原子或单价任选取代的硅碳键烃基。R'可相同或不同，为氢原子或单价任选取代的烃基。a为0，1，2或3，b为0，1，2或3，条件是，a+b的和^3，且有机硅化合物(A1)中通式(I)的所有单元中至少50%的a+b的和等于2,或(A2)有机聚硅氧烷树脂，由具有通式(II)的单元组成i2C4,(II)其中，W可相同或不同，为氢原子或单价任选取代的硅碳键烃基。pe可相同或不同，为氢原子或单价任选取代的烃基。c为0，1，2或3，且d为0，1，2或3，条件是，c+d的和s3，且有机聚硅氧烷树脂(A2)中通式(II)的所有单元中小于50%的c+d的和等于2,其中，组分(A)具有25'C下5至5000000mm2/s的粘度，禾口(B)至少一种颗粒填料，条件是，在水为环境相时测得组分(A)相对组分(B)的接触角小于40。。3、根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述组合物包含硅氧烷(A1)和(A2)的混合物作为组分(A)。4、根据权利要求1至3中一项或多项所述的组合物，其特征在于组分(A)相对组分(B)的接触角小于20°。5、根据权利要求1至4中一项或多项所述的组合物，其特征在于组分(A2)包含基本由i2WO,/2(M)和&化/2(Q)单元组成的有机聚硅氧烷树脂，其中W如上述定义。6、根据权利要求1至5中一项或多项所述的组合物，其特征在于组分(B)包含二氧化硅、二氧化钛和氧化铝。7、根据权利要求1至6中一项或多项所述的组合物，其特征在于组分(B)包含二氧化硅。8、一种洗涤和清洁组合物，其包含根据权利要求1至7中一项或多项所述的组合物。9、一种用于消泡和/或防止介质起泡的方法，其特征在于将根据权利要求1至7中一项或多项所述的组合物与介质混合。10、根据权利要求9所述的方法，其特征在于该组合物以0.1重量ppm至1重量％的量加入到起泡介质。全文摘要本发明涉及含至少一种载体油和至少一种颗粒填料的组合物，其中，在水为环境相时测得的载体油相对填料的接触角小于40°。本发明同时也公开了所述组合物用于消泡介质和/或防止在其中的泡沫形成的用途。文档编号C08L83/04GK101312773SQ200680043302公开日2008年11月26日申请日期2006年11月15日优先权日2005年11月23日发明者C·费恩,H·劳兹切克,H·霍夫曼申请人:瓦克化学有限公司