专利名称：：可硬化的有机聚硅氧烷组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及通过将硅键结氢加成在脂族多重键上而可交联的、含有有机酸的聚硅氧烷组合物、其制造方法及其用途，尤其是用于涂布纺织织物。肖蹄*加成交联的聚硅氧垸组合物通过脂族不饱和基团与硅键结氢(氢化硅烷化作用)在存在通常是铂化合物的催化剂的情况下的反应而发生硬化。使用加成交联的组合物以涂布各种各样的基底是公知的，基底例如是塑料、金属、矿物质材料及有机纤维。在此情况下，可交联组合物的单独的成分必须加以调整，从而可以满足工业使用的要求。对此，例如可以参见EP915937Bl。
发明内容本发明涉及通过将硅键结氢加成在脂族多重键上而可交联的聚硅氧烷组合物，其含有在1013hPa的压力下沸点高于IO(TC的有机酸。该可交联组合物优选含有(A)有机硅化合物，其包含具有脂族多重键的硅碳键结基团，(B)有机硅化合物，其具有硅键结氢原子或者代替(1)和(2)，(C)有机硅化合物，其包含具有脂族多重键的硅碳键结基团及硅键结氢原子，(D)促进硅键结氢加成在脂族多重键上的催化剂，及(E)在1013hPa的压力下沸点高于10(TC的有机酸。在本发明的范畴内，术语"有机聚硅氧垸"应理解为高聚、低聚以及二聚硅氧烷，其中一部分硅原子可以通过除氧以外的基团例如通过-N-或-C-相互键结。根据本发明的组合物可以是单组份有机聚硅氧烷组合物以及双组份有机聚硅氧烷组合物。在后一种情况下，根据本发明的组合物的两种组份均可含有所有成分的任意组合，一般而言其条件是一种组份并非同时包含具有脂族多重键的硅氧烷、具有硅键结氢的硅氧烷及催化剂。根据本发明的组合物优选为双组份组合物。以已知的方式选择根据本发明的组合物中所用的化合物(A)及(B)或(C)，从而可以发生交联。化合物(A)优选例如具有至少2个脂族不饱和基团，而硅氧烷(B)具有至少3个硅键结氢原子，或者化合物(A)具有至少3个脂族不饱和基团，而硅氧烷(B)具有至少2个硅键结氢原子，或者使用包含上述比例的脂族不饱和基团及硅键结氢原子的硅氧烷(C)以代替化合物(A)和(B)。作为有机硅化合物(A)可以使用所有具有脂族多重键的、目前在可加成交联的组合物中使用的有机硅化合物。有机硅化合物(A)优选为包含下式的单元的硅氧烷RaR'bSiO(4-a-b)/2(I)，其中，R可相同或不同，且代表不含脂族碳碳多重键的基团，Ri可相同或不同，且代表具有脂族碳碳多重键的、任选经取代的、硅碳键结的单价烃基，a等于0、1、2或3，及b等于0、l或2，其条件是a+b之和小于或等于3，并且每个分子具有至少2个基团R1。基团R可以是单价或多价基团，其中多价基团，如二价、三价及四价基团，与更多个，如2个、3个或4个，式(I)的甲硅烷氧基单元相互键结。R包括单价基团-F、~C1、-Br、_OR6、-CN、-SCN、-NCO以及可被氧原子或基团"C(O)"间隔的、硅碳键结的、任选经取代的烃基，以及两侧根据式(I)硅键结的二价基团。若基团R是硅碳键结的经取代的烃基，则取代基优选为卤原子、含磷基团、氰基、"OR6、-NR6-、-NR62、-NR6~C(0)"NR62、—C(0)~NR62、-C(O)"R6、-C(O)OR6、-S02-Ph及-QF5，其中116可相同或不同，且代表氢原子或具有1至20个碳原子的单价烃基，而Ph代表苯基。基团R的实例是垸基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基；己基，如正己基；庚基，如正庚基；辛基，如正辛基及异辛基，如2，2,4-三甲基戊基；壬基，如正壬基；癸基，如正癸基；十二烷基，如正十二垸基；十八烷基，如正十八烷基；环烷基，如环戊基、环己基、环庚基及甲基环己基；芳基，如苯基、萘基、蒽基及菲基；垸芳基，如邻-、间-、对-甲苯基、二甲苯基及乙苯基；及芳烷基，如苯甲基、a-苯乙基及(3-苯乙基。经取代的基团R的实例是卤代烷基，例如3，3,3-三氟正丙基、2,2，2，2'，2'，2'-六氟异丙基及七氟异丙基，以及卤代芳基，如邻-、间-、对-氯苯基。基团R优选为具有1至18个碳原子的、不含脂族碳碳多重键的、硅碳键结的、任选经取代的单价烃基，更优选为具有1至6个碳原子的、不含脂族碳碳多重键的、硅碳键结的单价烃基，尤其是甲基或苯基。基团W可以是可与SiH官能化合物发生加成反应(氢化硅垸化作用)的任意的基团。若基团R'为硅碳键结的经取代的烃基，则取代基优选为卤原子、氰基或-OR6，其中W具有上述的定义。-基团R'优选为具有2至16个碳原子的烯基及炔基，如乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、甲代烯丙基、5-己烯基、乙炔基、丁二烯基、己二烯基、环戊烯基、环戊二烯基、环己烯基、乙烯基环己基乙基、二乙烯基环己基乙基、降冰片烯基、乙烯基苯基及苯乙烯基，其中特别优选使用乙烯基、烯丙基及5-己烯基。组份(A)的分子量可以在宽的界限内改变，例如在10至106克/摩尔之间，其中分子量优选为50至500,000克/摩尔。因此，组份(A)例如可以是相对低分子量的烯基官能的低聚硅氧烷，如1,2-二乙烯基四甲基二硅氧烷，但也可以是具有链上和/或链端的硅键结乙烯基的聚二甲基硅氧烷高聚物。形成组份(A)的分子的结构是不固定的；尤其可以是直链、环状或分支型的、更高分子量的，即低聚或高聚的硅氧烷的结构。作为组份(A)特别优选使用在25nC下的粘度为20至1,000，000mm2/s的基本上是直链的聚二有机基硅氧烷，其中作为组份(A)最优选使用在25。C下的粘度为50至500,000mm2/s的基本上是直链的乙烯基封端的聚二有机基硅氧烷。作为有机硅化合物(B)可以使用所有目前在可加成交联的组合物中使用的、氢官能的有机硅化合物。作为具有硅键结氢原子的有机聚硅氧垸(B)，优选使用包含下式的单元的有机聚硅氧烷R2cHdSiO(4-c-d)/2(11)，其中，W可相同或不同，且具有上述R的定义，c等于O、1、2或3，及d等于O、1、或2，其条件是c+d之和小于或等于3，并且每个分子具有至少2个，优选至少3个硅键结氢原子。基于有机硅化合物(B)的总重量，根据本发明使用的有机硅化合物(B)优选含有0.04至1.7重量0/^范围内的硅键结氢。组份(B)的分子量同样可以在宽的界限内改变，例如在10至106克/摩尔之间。因此，组份(B)例如可以是相对低分子量的SiH官能的低聚硅氧烷，如四甲基二硅氧烷，但也可以是具有链上或链端的SiH基的直链型聚硅氧烷高聚物或具有SiH基的有机硅树脂。形成组份(B)的分子的结构是不固定的；尤其可以是直链、环状或分支型的、更高分子量的，即低聚或高聚的含SiH的硅氧垸的结构。直链及环状的聚硅氧垸优选由式R23Si01/2、HR22Si01/2、孤28102/2及R22Si02/2的单元组成，其中f具有上述的定义。作为组份(B)特别优选使用低分子量的SiH官能的化合物，如四(二甲基甲硅烷氧基)硅烷及四甲基环四硅氧烷，以及更高分子量的含SiH的硅氧烷，如在25。C下的粘度为10至10,000mm2/s的聚(氢甲基)硅氧垸及聚(二甲基/氢甲基)硅氧烷，或者类似的含SiH的化合物，其中一部分甲基被3，3，3-三氟丙基或苯基取代。组份(B)在根据本发明的可交联组合物中的含量优选使得SiH基与脂族不饱和基团的摩尔比例为0.1至20，更优选为1.0至5.0。根据本发明使用的组份(A)和(B)是可商购的产品，或者可根据化学中常用的方法制得。根据本发明的组合物可以包含具有脂族多重键及硅键结氢原子的有机聚硅氧烷(C)以代替组份(A)和(B)，但这不是优选的。若使用硅氧垸(C)，则优选由下式的单元组成R3fSiO(岸、R3gR、iO(3-g),2及R3hHSiO(3_g)/2其中，W可相同或不同，且具有上述R的定义，而W具有上述的定义，f等于0、1、2或3，g等于0、l或2，及h等于0、1或2，其条件是每个分子具有至少2个基团R1及至少2个硅键结氢原子。有机聚硅氧垸(C)的实例是基本上由R、^SiO,/2单元、R32SiO单元及R3HSiO单元组成的直链有机聚硅氧烷，其中R3及R1具有上述的定义。有机聚硅氧垸(C)在25'C下的平均粘度优选为20至l,OOO，OOOmm2/s，更优选为50至500,000mm2/s。有机聚硅氧烷(C)可根据化学中常用的方法制得。作为根据本发明使用的组份(D)可以使用所有目前在通过将硅键结氢加成在脂族多重键上而可交联的组合物中使用的催化剂。组份(D)优选为选自周期表第8、9或10族的氢化硅垸化催化剂。在此可以使用金属及其化合物，如铂、铑、钯、钌及铱，优选为铂。金属任选可以固定在细碎的载体材料上，如活性炭、金属氧化物、铝氧化物或二氧化硅。作为氢化硅烷化催化剂优选使用铂及铂化合物，其中特别优选为可溶解于聚有机基硅氧烷中的铂化合物。作为可溶的铂化合物例如可以使用式(PtCl2'烯)2及H(PtCV烯)的铂-烯络合物，其中更优选使用具有2至8个碳原子的烯烃，如乙烯、丙烯、丁烯及辛烯的异构体，或具有5至7个碳原子的环烯烃，如环戊烯、环己烯及环庚烯。其他可溶的铂催化剂是式(PtCl2C3H6)2的铂-环丙垸络合物、六氯铂酸与醇的反应产物、醚和醛或其混合物，或六氯铂酸与甲基乙烯基环四硅氧烷在存在碳酸氢钠在乙醇中的溶液的情况下的反应产物。还可使用具有磷配体、硫配体及胺配体的铂催化剂，例如(Ph3P)2PtCl2。组份(D)特别优选为铂与乙烯基硅氧烷的络合物，如sym-二乙烯基四甲基二硅氧烷。根据本发明使用的氢化硅烷化催化剂(D)的量取决于所期望的交联速率及各自的用途以及经济上的观点。均基于根据本发明的组合物的总重量，根据本发明的组合物中所含铂催化剂(D)的量使得铂含量为0.01至1000重量ppm(等于每一百万重量份的重量份)，更优选为0.05至500重量ppm，特别优选为0,l至100重量ppm。根据本发明使用的酸(E)优选不抑制氢化硅垸化催化剂(D)并且减少根据本发明的硅橡胶配制品中的气味。根据本发明使用的有机酸(E)优选可与(A)所述有机硅化合物混合的，或者可分散于其中，或者以诸如乙醇、丁醇、异丙醇或丙酮的易挥发有机溶剂中的溶液的形式引入组份(A)中。该有机酸优选含有至少2个，特别优选2至20个碳原子。该有机酸(E)可具有一个或更多个羧基。具有2至5个碳原子的有机酸尤其含有至少2个羧基。有机酸(E)在1013hPa压力下的沸点优选大于150°C，尤其是大于180°C。有机酸(E)的pKa值优选为1.6至5.0。有机酸(E)的实例是十一烯酸、乙基己酸、油酸、硬脂酸、异硬脂酸、十二烯酸、苹果酸及拧檬酸，其中优选为十一烯酸、油酸、苹果酸及柠檬酸，特别优选为苹果酸及柠檬酸。均基于IOO重量份根据本发明的可交联组合物，有机酸(E)的使用量优选为0.01至10重量份，特别优选为0.05至7重量份，尤其是0.1至5重量份。除了组份(A)至(E)以外，根据本发明的可硬化组合物可以含有目前用于制造可加成交联的组合物的所有的组份，例如抑制剂(F)、填料(G)、粘结助剂(H)以及选自以下组中的其他物质(I):溶剂、颜料、染料、增塑剂、有机聚合物、热稳定剂及气味剂。任选使用的抑制剂(F)是用于针对性地调节本发明组合物的贮存期、点火温度(Anspringtemperatur)及交联速率的添加剂，例如炔属醇，如1—乙炔基-l-环己醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇及3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、3—甲基_1—十二碳炔_3_醇；氰尿酸三垸基酯；马来酸垸基酯，如马来酸二烯丙酯、马来酸二甲酯及马来酸二乙酯；富马酸烷基酯，如富马酸二烯丙酯及富马酸二乙酯；有机氢过氧化物，如氢过氧化异丙基苯、氢过氧化叔丁基及氢过氧化蒎烷；有机过氧化物、有机亚砜、有机胺、二胺及酰胺、膦及亚磷酸盐、腈、三唑、二氮杂环丙烷及肟。根据本发明任选使用的抑制剂(F)优选为乙炔基环己醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇及马来酸垸基酯，其中特别优选为乙炔基环己醇及2-甲基-3-丁炔-2-醇。均基于100重量份的组份(A)，根据本发明的组合物中组份(F)的含量优选为0.01至3重量份，特别优选为0.02至1重量份，尤其是0.03至0.5重量份。任选使用的填料(G)可以使用目前在可交联组合物中使用的所有填料。填料的实例是增强填料，即BET表面积至少为30mVg的填料，如炭黑、火成二氧化硅、沉积二氧化硅及硅铝混合氧化物，其中所述填料可被疏水化，以及非增强填料，即BET表面积小于30m々g的填料，如以下粉末石英、方石英、硅藻土、硅酸钙、硅酸锆；蒙脱石，如膨润土；沸石，包括分子筛，如铝硅酸钠；金属氧化物，如氧化铝、氧化锌或其混合氧化物；金属氢氧化物，如氢氧化铝；硫酸钡、碳酸钙、石膏、氮化硅、碳化硅、氮化硼、玻璃粉末、碳粉末、塑料粉末、玻璃空心微球及塑料空心微球。填料(G)优选为火成二氧化硅或沉积二氧化硅，其中火成二氧化硅的BET表面积特别优选为30至300m2/g。若根据本发明的组合物优选含有填料(G)，则均基于100重量份的可交联组合物，其使用量优选为l至50重量份，更优选为2至30重量份。作为任选用于根据本发明的组合物中的粘结助剂(H)，可以使用所有目前在通过将硅键结氢加成在脂族多重键上而可交联的组合物中使用的粘结助剂。优选为硅烷粘结助剂，如乙烯基三烷氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷、环氧基丙基三垸氧基硅垸、具有乙酰氧基的硅烷以及它们的混合物。根据本发明使用的粘结助剂(H)特别优选为环氧基丙基三乙氧基硅烷、环氧基丙基三甲氧基硅烷及乙烯基三乙酰氧基硅垸。若根据本发明的组合物中优选使用粘结助剂(H)，则均基于100重量份的组份(A)，其使用量优选为0.01至20重量份，特别优选为0.05至10重量份，尤其是0.1至5重量份。作为任选在本发明组合物中使用的其他物质(I),可以使用目前在通过将硅键结氢加成在脂族多重键上而可交联的组合物中使用的除组份(A)至(H)以外的所有已知的溶剂、颜料、染料、增塑剂、有机聚合物、热稳定剂或气味剂。溶剂的实例是具有7至20个碳原子的脂族化合物、甲苯、二甲苯、酸酯，如乙酸乙酯，或酮，如甲乙酮。增塑剂的实例是非官能的三甲基封端的聚二甲基硅氧烷、具有15至30个碳原子的脂族化合物以及非官能的甲基苯基聚硅氧烷。有机聚合物的实例是聚丙烯酸酯、聚氨基甲酸酯、聚丙烯腈、聚碳酸酯及聚酯。热稳定剂的实例是氧化铈、有机铈化合物，如辛酸铈，铁氧化物及钛氧化物。若在根据本发明的组合物中使用其他物质(I),则其他物质(I)优选为溶剂，如脂族汽油、甲苯、二甲苯或酸酯，如乙酸乙酯。若在根据本发明的组合物中非优选地使用其他物质(1)，则均基于100重量份的组份(A)，其使用量优选为0.01至60重量份，特别优选为0.05至50重量份，尤其是O.l至30重量份。根据本发明的组合物优选在室温及环境压力下呈液态或者是可浇注的。其在25'C下的粘度优选为20至l,000，000mm2/8，特别优选为50至500,000mm2/s。根据本发明的组合物特别优选由以下组份组成(A)包含式(I)的单元的有机硅化合物，(B)具有硅键结氢原子的有机聚硅氧垸，(D)促进硅键结氢加成在脂族多重键上的催化剂，(E)在1013hPa的压力下沸点高于10(TC的有机酸，任选的(F)抑制剂，任选的(G)填料，任选的(H)粘结助剂，及任选的(I)除了所述组份(A)至(H)以外的选自以下组中的其他物质溶齐U、颜料、染料、增塑剂、有机聚合物、热稳定剂及气味剂。根据本发明的组合物尤其是由以下组份组成-(A)乙烯基封端的二有机基聚硅氧垸，(B)具有硅键结氢原子的有机聚硅氧烷，(D)促进硅键结氢加成在脂族多重键上的催化剂，(E)在1013hPa的压力下沸点高于IOO'C的有机酸，(F)抑制剂，(G)填料，(H)硅烷粘结助剂，以及任选的(I)除了所述组份(A)至(H)以外的选自以下组中的其他物质溶剂、颜料、染料、增塑剂、有机聚合物、热稳定剂、非增强填料或气味剂。根据本发明使用的组份(A)至(I)均可以是单独一种该组份，也可以是由至少两种不同种类的该组份组成的混合物。根据本发明的有机聚硅氧烷组合物可以根据已知的方法制造，例如通过以任意的顺序均匀混合各种组份。在此情况下取决于所用组份的稠度及粘度，混合过程可以利用简单的搅拌装置进行，例如叶片式搅拌机、行星式混合机、涡轮式搅拌机或溶解器，在辊磨机、捏和机、Z-混合机或球磨机上进行。搅拌容器可以是开放的或者是封闭的。混合过程优选在室温下进行，但也可在-40'C至150。C的温度范围内进行。在此情况下，根据本发明使用的酸(E)可以混入已含有所有其他组份的硅橡胶配制品内或者一种或更多种对应的预混合物内。在制造硅橡胶混合物期间，也可以混入有机酸。若希望，还可以将酸(E)与溶剂混合使用。用于制造本发明组合物的混合过程优选在环境大气压力，即900至1100hPa的压力下实施，若希望，还可以应用更高或更低的压力以及保护气体。如果根据本发明使用的有机酸(E)与溶剂混合添加，若希望可以通过施加真空和/或提高混合温度而将溶剂再次去除。用于制造本发明组合物的混合过程可以分批或连续的方式在适合于此的装置内实施。该装置的实例是Buss捏和机以及静态或动态的连续式混合机。根据本发明的通过将硅键结氢加成在脂族多重键上而可交联的组合物可以在与目前已知的通过氢化硅垸化反应而可交联的组合物相同的条件下进行交联。优选为100至220°C，特别优选130至19(TC的温度以及900至1100hPa的压力。但也可应用更高或更低的温度及压力。本发明还涉及通过使根据本发明的组合物交联而制成的成型体。在此情况下，根据本发明的成型体本身可以任意已知的方式制造。其实例是压延法、模压法、注射成型法、挤出成型法及浇注法。根据本发明的组合物还可用于表面涂布。根据本发明的组合物以及根据本发明由此制成的交联产品可以用于目前使用可交联生成弹性体的有机聚硅氧垸组合物或弹性体的所有目的。尤其适合的是根据本发明的用于涂布纺织织物的组合物，纺织织物例如是纺织物、无纺织物(Vliese)、编织物(Gestricke)、无巻曲织物(Gdege)、针织品(Wirkwaren)、毡或巻曲针织品(Kettwirkwaren)。在此情况下，纺织织物可以由天然纤维，如棉、羊毛、丝等，或者由人造纤维，如聚酯、聚酰胺、芳族聚酰胺等制成。纺织品还可由矿物纤维，如玻璃或硅酸盐或金属纤维制成。此外，根据本发明的组合物还可用于涂布由矿物材料、塑料、天然材料或金属组成的薄片或表面。本发明还涉及用于涂布纺织织物的方法，其特征在于，将根据本发明的组合物施加在纺织织物上并实施交联。根据本发明的涂料可以已知的方式例如采用刮涂法、浸渍法、挤出法、喷射法或喷洒法进行施加。可以使用所有种类的滚筒涂布法，如网纹轧辊(Gravurwalzen)、经多辊系统的浸渍及涂布，以及丝网印刷。根据本发明优选在10至50°C的温度及环境大气压力，即900至1100hPa的压力下进行涂布。根据本发明的组合物还适合于层压以及在转移法中用于加工。用本发明组合物涂布的纺织织物可以用于任何已经使用的经涂布的织物。优选使用根据本发明的经涂布的织物，特别要求具有低散f值以及对基底具有良好粘合性的气味中性涂层。其实例是公共交通工具或公共建筑物的伸缩缝、窗帘、光保护织物、遮篷或汽车内的安全限制系统(Sicherheitsriickhaltesysteme)。根据本发明的可交联组合物的优点在于，可以通过使用容易获得的起始材料以简单的方法经济地制造。根据本发明的可交联组合物的优点在于，具有良好的存储稳定性。根据本发明的可交联组合物的优点在于，可以在常用的装置内简单地加工。根据本发明的成型体的优点在于，具有降低的散发值。根据本发明的成型体的优点在于，具有减少的固有气味。根据本发明的方法的优点在于，具有提高的加工速率。除非另有说明，在下述实施例中，所有份数及百分比数据均是基于重量。除非另有说明，以下实施例是在环境大气压力，即约1000hPa的压力，以及在室温，即约2(TC的温度下，或者在不进行额外加热或冷却的室温下将反应物组合在一起所产生的温度下实施的。下文中的所有粘度数据均是基于25'C的温度。具体实施例方式实施例l加成交联的基础组合物(在下文中称作"基础组合物")的制造将120克粘度为20,000mPa*s的a,cO"乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷与156克粘度为1000mPa"的a,o)"乙烯基二甲基甲硅垸氧基封端的聚二甲基硅氧垸及55克BET表面积为300g/m2的细碎二氧化硅混合。在该混合物中混入0.06克溶解在二甲基聚硅氧烷中的二乙烯基四甲基硅氧烷合铂络合物、10克具有三甲基端基且粘度为45mPa，s的甲基氢聚硅氧烷以及1.5克乙炔基环己醇，从而使该组合物中的铂含量为18ppm。向100克如此制得的基础组合物添加3克浓度为33%的柠檬酸在乙醇中的溶液，并加以混合。实施例2向100克在实施例1中制得的基础组合物添加4克浓度为20%的柠檬酸在丁醇中的溶液，并加以混合。实施例3向100克来自实施例1的基础组合物添加2克十一烯酸，并加以混实施例4向100克来自实施例1的基础组合物添加3克油酸，并加以混合。在18(TC的硫化温度下所需的硫化时间的测定将根据实施例1至4的混合物以及用于比较的基础组合物(比较例1(VI))均利用刮刀涂布在由聚酰胺6.6制成的纺织品上，并在180°C下硫化。对如此涂布的纺织品实施萃取测试，以如下所述方式测定直至可萃取部分含量小于10%所需的停留时间。测定交联的硅橡胶的可萃取部分含量作为硫化状态的指示。为此，将经涂布的纺织品在甲乙酮内放置24小时，并测定溶剂的聚硅氧垸含测定达到10%的可萃取部分含量所需的硫化时间。结果列于表1中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>实施例6涂布之后的气味发展情况的测定将根据实施例1至4的混合物以及用于比较的基础组合物(比较例1)均利用刮刀涂布在织机状态的未经洗涤的尼龙纺织品上，并在18(TC下硫化60秒。如此涂布的纺织品在如下所述的气味测试中表现出明显减少的气味。将100cr^经涂布的纺织品均置于玻璃瓶内，并密封储存24小时。然后打开玻璃瓶，并评估气味。结果列于表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>实施例7涂层对基底粘合性的测定将根据实施例1至4的混合物以及用于比较的基础组合物(比较例1)均利用刮刀涂布在经洗涤的尼龙纺织品上，并在18(TC下硫化30秒。在根据ISO5981的测试中，如此涂布的纺织品表现出明显更优的数值。经涂布的纺织品试样均根据ISO5981以如下方式进行测试，将经涂布的纺织品试样在擦洗测试机内在金属压力靴下及施加1千克的重量在对角的相对方向上移动。结果列于表3中。表3来自比较例l的涂料200次擦洗来自实施例l的涂料1800次擦洗来自实施例2的涂料1600次擦洗来自实施例3的涂料1200次擦洗来自实施例4的涂料900次擦洗实施例8将根据实施例1至4的混合物以及用于比较的基础组合物(比较例1)均利用刮刀涂布在经洗涤的尼龙纺织品上，并在不同的温度下硫化30秒。如此涂布的纺织品需要短的硫化时间。再次测定可萃取部分含量作为交联品质的指示。经涂布的纺织品试样均实施实施例5中所述的萃取测试。表4所示为在30秒内达到低于10%的萃取值所需的温度。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>实施例9经涂布的纺织品内的散发情况(挥发性成分)的测定将根据实施例1至4的混合物以及用于比较的基础组合物(比较例1)均利用刮刀涂布在尼龙纺织品上，并在18(TC下硫化1分钟。如此涂布的纺织品表现出明显降低的散发值。根据VDA277/278以如下方式测定纺织品试样的散发情况，根据热解吸法借助于GC-MS耦合测定挥发性成分(作为总的碳)。结果列于表5中。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>权利要求1、通过将硅键结氢加成在脂族多重键上而可交联的聚硅氧烷组合物，其含有在1013hPa的压力下沸点高于100℃的有机酸。2、根据权利要求l所述的可交联组合物，其特征在于，该可交联组合物含有(A)有机硅化合物，其包含具有脂族多重键的硅碳键结基团，(B)有机硅化合物，其具有硅键结氢原子或者代替(1)和(2)，(C)有机硅化合物，其包含具有脂族多重键的硅碳键结基团及硅键结氢原子，(D)促进硅键结氢加成在脂族多重键上的催化剂，及(E)在1013hPa的压力下沸点高于IO(TC的有机酸。3、根据权利要求1或2所述的可交联组合物，其特征在于，所述有机硅化合物(A)是包含下式的单元的硅氧垸RaRbSiO(4-a-b)/2(I),其中，R相同或不同，且代表不含脂族碳碳多重键的基团，W相同或不同，且代表具有脂族碳碳多重键的、任选经取代的、硅碳键结的单价烃基，a等于0、1、2或3,及b等于0、1或2，其条件是a+b之和小于或等于3，并且每个分子具有至少2个基团R1。4、根据权利要求1至3之一所述的可交联组合物，其特征在于，所述有机酸(E)具有2至20个碳原子。5、根据权利要求1至4之一所述的可交联组合物，其特征在于，所述可交联组合物由以下组份组成(A)包含式(I)的单元的有机硅化合物，(B)具有硅键结氢原子的有机聚硅氧烷，(D)促进硅键结氢加成在脂族多重键上的催化剂，(E)在1013hPa的压力下沸点高于10(TC的有机酸，任选的(F)抑制剂，任选的(G)填料，任选的(H)粘结助剂，及任选的(I)除了所述组份(A)至(H)以外的选自以下组中的其他物质溶齐U、颜料、染料、增塑剂、有机聚合物、热稳定剂及气味剂。6、通过使根据权利要求1至5之一所述的组合物交联而制成的成型体。7、用于涂布纺织织物的方法，其特征在于，将根据权利要求1至5之一所述的组合物施加在所述纺织织物上并实施交联。全文摘要本发明涉及通过将硅键结氢加成在脂族多重键上而可交联的聚硅氧烷组合物，其含有在1013hPa的压力下沸点高于100℃的有机酸，其制造方法及其用途，尤其是用于涂布纺织织物。文档编号C08K5/09GK101100550SQ20071012744公开日2008年1月9日申请日期2007年7月5日优先权日2006年7月5日发明者J·米勒,K·施尼策尔申请人:瓦克化学股份公司