光产碱剂和光固化性树脂组合物的制作方法

专利名称：光产碱剂和光固化性树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及光产碱剂和光固化性树脂组合物。
背景技术：
树脂的光固化技术不仅可以进行低温和短时间的固化，而且可以进 行基于光图案化的微细加工等。由于树脂的光固化技术在这些方面优于 现有的热固化技术，所以，特别是在电子材料领域中较多地使用树脂的 光固化技术。树脂的光固化技术大致分为自由基型、包括酸固化型的阳
离子型、包括碱固化型的阴离子型这3种。以往，在这些类型中自由基
型的光固化技术为主流。但是，该光固化技术中使用的(甲基)丙烯酸系聚 合物的固化收缩大，耐热性和/或粘接性不充分，所以在这些方面尚有改 善的余地。另外，作为酸固化型的光固化技术中使用的光产酸剂，开发 出了很多化合物。但是，由于每种光产酸剂在光照射下都产生强的质子 酸，易于腐蚀金属类，因此需要进一步的研究以在电子材料领域中实用 化。
另一方面，作为通过光照射来将阴离子固化性树脂固化的阴离子型 光固化技术的一种，已知有使用光产碱剂的碱固化型光固化技术。作为 光产碱剂，报道了通过光照射而产生胺的化合物，例如对于氨基甲酸衍
生物进行了研究(参见专利文献1、非专利文献1)。另外，在专利文献2 和3等中记载了不产生二氧化碳副产物的光产碱剂的例子。进而，在专 利文献4中公开了通过光照射使1,4-二氢吡啶骨架变为吡啶骨架以增强 碱性的例子。
专利文献l:日本特幵平10-77264号公报
专利文献2:日本特开2005-264156号公报
专利文献3:日本特开2003-212856号公报专利文献4:日本特开2003-20339号公报
非专利文献1: UV'EB固化技术111(1997年，CMC出版)、P.78

发明内容
但是，专利文献1和非专利文献1记载的技术中，由于随着曝光会 产生副产物二氧化碳，在固化物中产生气泡，在微细加工等中成为重大 的缺点。并且，在该技术中，由于会产生醛等不必要的副产物，会使耐 热性和粘接性等固化物的性能降低。另外，在专利文献2、 3记载的技术 中，也产生作为副产物的不必要的物质，从而导致耐热性和粘接性等固 化物的性能降低。而且，该技术中使用的光产碱剂均含有离子性成分， 因而难以应用于严格要求绝缘可靠性的电子材料用途。另外，在专利文 献4记载的技术中，随着光照射会产生副产物水，因而难以应用于严格 要求绝缘可靠性的电子材料用途。
艮口，利用以上述技术为代表的现有的树脂光固化技术，难以提供在 充分抑制由于曝光所致的气体、水等不必要的副产物的产生的同时显现 碱性的光产碱剂。并且，利用上述光固化技术难以应对尤其是电子材料 领域中对光固化性树脂提出的绝缘可靠性、耐热性、微细加工性这样的 严格的要求。
因此，本发明是鉴于上述情况完成的，目的是提供一种适于通过光 照射使阴离子固化性树脂固化的光产碱剂，该光产碱剂在例如光照射时 也能充分抑制气体、水等不必要的副产物的产生，同时显现碱性或增大 碱性。
另外，有关具有消炎作用的药物的制法，已知对氨基环庚三烯酮照 射紫外线时，会进行下述式(18)表示的分子内环化反应(例如参见日本特 公昭48-818号公报)。 O
L yNHX 》 隱
/T^^^ (18)此外，在J. Chem.Soc. Chem, Commun. p.786(1975)中，记载了 2-氰
基吡咯通过紫外线照射而发生下述式(19)表示的分子内环化反应的技术 内容。
在日本特公昭46-2574号公报中，公开了将选自5-苯基环庚三烯酚 酮、5-氰基环庚三烯酚酮、2-氨基-5-苯基环庚三烯酮的至少一种化合物用 于基于紫外线照射进行信息记录的材料的例子。该文献中记载了也可以 使用环氧树脂作为上述3种化合物的分散介质的内容。
本发明人发现以上述化合物为代表的具有规定的特性或化学结构的 光产碱剂能够在充分抑制不必要的副产物的产生的同时显现碱性或增大 碱性，从而完成了本发明。
艮P，本发明提供下述技术方案。 一种光产碱剂，其含有具有氮原子和共轭多重键的化合物。 [2]如[l]所述的光产碱剂，其中，所述共轭多重键为共轭双键。 [3]如[1]或[2]所述的光产碱剂，其中，所述共轭多重键通过光照射 縮短或消失。如[1] [3]的任一项所述的光产碱剂，其中，所述氮原子与所述 共轭多重键邻接。如[4]所述的光产碱剂，其中，所述化合物包括下述通式(l)表示 的化合物。
此处，式(1)中，X' f各自独立地表示任意的原子或原子团，其中 至少2个可以相互键合而形成环。
N H
(19)[6〗如[1] [3]任一项所述的光产碱剂，其中，所述氮原子构成所述
共轭多重键。如[6]所述的光产碱剂，其中，所述化合物包括下述通式(2)表示 的化合物。
<formula>formula see original document page 8</formula>(2 )
此处，式(2)中，XS X"各自独立地表示任意的原子或原子团，其中 至少2个可以相互键合而形成环。如[1] [7]任一项所述的光产碱剂，其中，所述化合物具有环结构。如[8]所述的光产碱剂，其中，所述环结构为五元环结构或七元 环结构。如[9]所述的光产碱剂，其中，所述环结构为七元环结构。 [11]如[1] [3]任一项所述的光产碱剂，其中，其含有下述通式(3) 表示的化合物和/或下述通式(4)表示的化合物。
<formula>formula see original document page 8</formula>(3 )
此处，式(3)中，w和Fe各自独立地表示氢原子、垸基、链烯基、环
烷基、芳烷基或芳基，R3、 R4、 R5、 116和117各自独立地表示氢原子、羧 基、垸氧基羰基、氰基、甲酰基、酰基、硝基、亚硝基、垸基、链烯基、 环垸基、芳烷基、芳基、羟基、巯基、垸基硫醚基、烷氧基、卤原子、氨基。R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 116和117中至少2个可以相互键合而形成饱 和环或不饱和环，R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 116和117可以各自独立地具有从 式(3)或(4)表示的化合物上脱去1个氢原子后的1价基团作为取代基。Z 表示氧原子或硫原子。
R5 R4
此处，式(4)中，R'表示氢原子、烷基、环烷基、芳烷基、链烯基或 芳基，R3、 R4、 R5、 R6、 W和RS各自独立地表示氢原子、羧基、烷氧基 羰基、氰基、甲酰基、酰基、硝基、亚硝基、烷基、链烯基、环烷基、 芳垸基、芳基、羟基、巯基、烷基硫醚基、烷氧基、卤原子或氨基。R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7和RS中至少2个可以相互键合而形成饱和环或 不饱和环，R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7和R8可以各自独立地具有从式 (3)或(4)表示的化合物上脱去1个氢原子后的1价基团作为取代基。 [12]如[ll]所述的光产碱剂，其中，所述Z表示氧原子。 [13]如[U]或[12]所述的光产碱剂，其中，所述R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 W和R8各自独立地表示氢原子、烷基、链烯基、环烷基、芳烷 基或芳基。如[11] [13]任一项所述的光产碱剂，其中，所述R1和/或R2 表示垸基、链烯基、环垸基、芳垸基或芳基。如[11]或[12]所述的光产碱剂，其中，所述R"表示甲基，所述 W表示氢原子，所述R3、 R4、 R5、 R6、 R7和R8各自独立地表示氢原子 或异丙基。 —种光固化性树脂组合物，其含有100质量份的阴离子聚合性 树脂和0.001 100质量份的[1] [15]的任一项所述的光产碱剂。[17]如[16]所述的光固化性树脂组合物，其中，所述阴离子聚合性 树脂为环氧树脂。如[17]所述的光固化性树脂组合物，其中，该组合物还含有多 硫醇。如[17]或[18]所述的光固化性树脂组合物，其中，该组合物还含 有酚树脂。
根据本发明，可以提供一种适于通过光照射使阴离子固化性树脂固 化的光产碱剂，该光产碱剂在例如光照射时也能充分抑制气体、水等不 必要的副产物的产生，同时显现碱性或增大碱性。
具体实施例方式
以下对本发明的具体实施方式
(以下简称为"本实施方式")进行详细 说明。但是，本发明不限于以下的实施方式，可以在其要点的范围内进 行各种变形来实施。另外，本说明书中的"(甲基)丙烯酸酯"指"丙烯酸 酯"和与其对应的"甲基丙烯酸酯"。
本实施方式的光产碱剂的必要条件是含有具有氮原子和共轭多重键 的化合物。光产碱剂通过满足这样的要件，才能显现碱性而不伴有气体、 水等不必要的副产物的产生。其结果，本实施方式可以提供在严格要求 绝缘可靠性、耐热性、微细加工性等的电子材料用树脂的固化中特别有 用的光产碱剂、以及含有该光产碱剂的光固化性树脂组合物。
本说明书中，"光产碱剂"指通过光的照射而显现碱性或增大碱性的 化合物。另夕卜，"碱性"是指使在碱的作用下固化的树脂固化的性质。另 外，树脂是否固化可以通过例如聚合度的增加、交联度的增加、在特定 的液体(碱性水溶液、有机溶剂等)中的溶解度的降低等来确认。
此外，基于光照射的光产碱剂的碱性的显现和增大如下确认。艮卩， 准备光产碱剂或其溶液，测定室温下的pH。接下来，对光产碱剂或其溶 液照射具有规定波长的光(例如波长为365mn的紫外线)并达到规定光量 (例如6 9J/cm2)，测定光照射后的光产碱剂或其溶液在室温下的pH。其 结果，光照射前的pH为7.0以下、光照射后的pH超过7.0时，可以确认为显现出碱性。另外，光照射前的pH超过7.0、光照射后的pH为高 于光照射前的pH的数值时，可以确认为碱性增大。这些情况以外的情况， 不能认为显现出碱性，也不能认为碱性增大。另外，测定pH时，根据需 要可以用纯水或离子交换水将光产碱剂或其溶液稀释，pH的测定使用市 售的pH计(例如，东亚电波工业株式会社制造，商品名"HM-30G")进 行测定即可。
本实施方式的光产碱剂只要是含有具有氮原子和共轭多重键的化合 物就没有特别限定。从显现碱性的效率高的观点出发，优选光产碱剂含 有共轭多重键通过光照射縮短或消失的化合物。
作为共轭多重键通过光照射縮短或消失的化合物，例如可举出氮原 子与共轭多重键邻接的化合物以及氮原子构成共轭多重键的化合物。更 具体地说，可举出但不限于发生以下述反应式(5) (12)表示的反应的化合 物，所述反应中，共轭多重键在光照射作用下縮短或消失。<formula>formula see original document page 11</formula><formula>formula see original document page 12</formula>
上述式(5) (12)中，X1、 X2、 X3、 X4、 X5、 X6、 X7、 X8、 X9、 X10、 X11、 X12、 X13、 X"(记作"X^X14"。以下相同)以及Y' Y^表示相互 同种或不同种的任意的原子或原子团，它们中至少2个可以相互形成键 合。上述式(5) (12)表示的反应的优选例为Y'和Y2、 丫3和Y4、 ^和Y6、 y7 yio中至少2个、Y"和Y12、 Y'3和Y14、 Y"禾BY16、 丫17 丫20中至少 2个分别相互直接键合形成环或者通过以烃基为代表的有机基团键合形 成环。或者，Yi Y^可以为衍生自以光固化性树脂组合物为代表的含有 光产碱剂的组合物中的各成分的1价取代基。
上述式(5) (12)表示的反应可以是分子内反应，也可以是分子间反 应。分子间反应的情况下，不限于同种分子之间的反应，也可以为不同 种分子之间的反应。
上述式(5) (12)表示的反应中多重键为双键，但也可以为含有三键 作为多重键的共轭体系縮短或者消失的反应。
本实施方式的光产碱剂从进一步提高阴离子聚合性树脂的固化性的 方面考虑，上述化合物优选具有环结构，更优选具有五元环结构或七元 环结构。
本实施方式的光产碱剂所含有的具有氮原子和共轭多重键的化合物 的更优选的例子为上述式(1)或(2)表示的化合物。对于上述式(l)表示的化 合物来说，首先，优选式(l)中Xi和^各自独立地为相当于上述式(3)中 的W和W的取代基的化合物，优选乂4 ,各自独立地为相当于上述式(3)中的R3 R5的取代基的化合物，优选X3和乂7相互直接键合形成环或
者通过以烃基为代表的有机基团键合形成环的化合物，更优选在形成的
环中具有相当于上述式(3)中的Z的取代基的化合物。其次，对于上述式
(l)表示的化合物来说，优选式(l)中X1为相当于后述的式(16)中的R9的取
代基的化合物，优选乂3 乂6各自独立地为相当于式(16)中的R'G I^的
取代基的化合物，优选乂2和X 相互直接键合形成环或者通过以烃基为
代表的有机基团键合形成环的化合物。对于上述式(2)表示的化合物来说，
优选式(2)中乂8为相当于上述的式(4)中的R1的取代基的化合物，优选 Xio X"各自独立地为相当于上述式(4)中的W RS的取代基的化合物，
优选乂9和X"相互直接键合形成环或者通过以烃基为代表的有机基团键 合形成环的化合物。
作为共轭多重键通过光照射缩短或消失的化合物的优选例，可举出 上述式(3)和(4)表示的化合物。该化合物可利用公知的方法合成。例如， 应用在大有机化学、第13巻、非苯系芳香环化合物(小竹无二雄主编、朝 仓书店(株)发行、1957年)中所记载的方法，可以合成多种化合物。其中， 下述方法是简便的利用对甲苯磺酰氯将环庚三烯酚酮类的羟基进行甲 苯磺酰基化后，或者利用重氮甲烷或硫酸二甲酯等将环庚三烯酚酮类的 羟基进行甲醚化后，与各种胺类反应。
上述式(3)中，W和RS各自独立地表示氢原子、烷基、链烯基、环烷 基、芳烷基或芳基。113 117各自独立地表示氢原子、羧基、烷氧基羰基、 氰基、甲酰基、酰基、硝基、亚硝基、垸基、链烯基、环烷基、芳烷基、 巯基、烷基硫醚基、芳基、羟基、烷氧基、卤原子或氨基。作为烷氧基 羰基，可举出例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、羟基乙氧基羰基。其中， 从制造的容易性的方面出发，优选甲氧基羰基。作为酰基，从制造的容 易性的方面出发，优选乙酰基。作为烷基，可举出例如甲基、乙基、丙 基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基。其中，从原料获得的容易性、性 能的方面出发，优选异丙基。作为链烯基，可举出例如丙烯基、丁烯基、 异丁烯基。作为环垸基，可举出例如环己基。作为芳垸基，可举出例如 苄基。作为芳基，从制造的容易性的方面出发，优选苯基。作为烷氧基，可举出例如甲氧基、乙氧基、丙氧基。其中，从制造的容易性的方面出 发，优选甲氧基。作为卤原子，从制造的容易性的方面出发，优选氯原 子或溴原子。氨基可以具有取代基，也可以不具有取代基。作为单取代 氨基，可举出例如甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、异丙基氨基、丁基 氨基、异丁基氨基、环己基氨基、苄基氨基、苯基氨基。其中，从原料 获得的容易性的方面出发，优选甲基氨基。作为二取代氨基，可举出例 如二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、二丁基氨基、二异丁基氨 基、二环己基氨基、二苄基氨基、二苯基氨基、吡咯垸基、哌啶基、吗 啉基。其中，从原料获得的容易性的方面出发，优选二甲基氨基。
上述式(3)中，R1 117中至少2个可以相互键合而形成饱和环或不饱 和环。作为这样的饱和环、不饱和环，可举出例如吡唑环、异噁唑环、 异噻唑环、咪唑环、噁唑环、噻唑环、三唑环、四唑环这样的挫环。另
外，R' W可以各自独立地具有从上述式(3)或(4)表示的化合物上脱去1 个氢原子后的1价基团作为取代基。Z表示氧原子或硫原子。从提高光产 碱剂保存时的稳定性的方面考虑，Z优选为氧原子。
上述式(3)中，R' W和Z可以是上述基团的任意组合。 上述式(4)中，R'表示氢原子、烷基、链烯基、环垸基、芳烷基或芳 基。R RS各自独立地表示氢原子、羧基、垸氧基羰基、氰基、甲酰基、 酰基、硝基、亚硝基、垸基、链烯基、环烷基、芳烷基、芳基、羟基、 巯基、烷基硫醚基、烷氧基、卤原子或氨基。作为烷氧基羰基，可举出 例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、羟基乙氧基羰基。其中，从制造的容易 性的方面出发，优选甲氧基羰基。作为酰基，从制造的容易性的方面出 发，优选乙酰基。作为烷基，可举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、 丁基、异丁基、叔丁基。其中，从原料获得的容易性、性能的方面出发， 优选异丙基。作为链烯基，可举出例如丙烯基、丁烯基、异丁烯基。作 为环垸基，可举出例如环己基。作为芳垸基，可举出例如苄基。作为芳 基，从制造的容易性的方面出发，优选苯基。作为烷氧基，可举出例如 甲氧基、乙氧基、丙氧基。其中，从制造的容易性的方面出发，优选甲 氧基。作为卤原子，从制造的容易性的方面出发，优选氯原子或溴原子。氨基可以具有取代基，也可以不具有取代基。作为单取代氨基，可举出 例如甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、异丙基氨基、丁基氨基、异丁基 氮基、环己基氨基、苄基氨基、苯基氨基。其中，从原料获得的容易性 的方面出发，优选甲基氨基。作为二取代氨基，可举出例如二甲基氨基、 二乙基氨基、二异丙基氨基、二丁基氨基、二异丁基氨基、二环己基氨 基、二苄基氨基、二苯基氨基、吡咯烷基、哌啶基、吗啉基。其中，从 原料获得的容易性的方面出发，优选二甲基氨基。
上述式(4)中，R1 118中至少2个可以相互键合而形成饱和环或不饱
和环。作为这样的饱和环、不饱和环，可举出例如吡唑环、异噁唑环、 异噻唑环、咪唑环、噁唑环、噻唑环、三唑环、四唑环这样的挫环。另
外，R' R8可以各自独立地具有从上述式(3)或(4)表示的化合物上脱去1 个氢原子后的1价基团作为取代基。
上述式(4)中，R' R8可以为上述基团的任意组合。 上述式(3)和(4)中，优选R' RS各自独立地表示氢原子、垸基、链烯 基、环垸基、芳烷基或芳基。这样的化合物由于保存稳定性优异，所以 作为光产碱剂是优选的。从同样的观点出发，其中，更优选W和/或R2 表示烷基、链烯基、环烷基、芳烷基或芳基，进一步优选R'表示甲基、 W表示氢原子、W R8各自独立地表示氢原子或异丙基。
上述式(3)和(4)表示的化合物利用作为七元环特征的光分子内环化 反应显1L碱性或增大碱性。即，通过下述反应式(13)、 (14)表示的光分子 内环化反应，涉及七元环全体的多重键共轭体系縮短，使氮原子上的电 子密度增大，由此显现碱性或增大碱性。
(1 3 )七元环发生这样的光分子内环化反应已经为人们所知(例如参见O，
L, Chapman, Advances in Photochemistry, Voll， p.323(1963))。不限于]B匕，无 论七元环的取代基的种类如何，在多种分子中都观测到了同样的反应。 但是，通过该反应来显现碱性的概念尚未报道过。
需要说明的是，上述的式(3)中W为氢原子、式(4)中RS为羟基或巯 基的情况下，式(3)和(4)表示的化学结构如下述反应式(15)所示的那样成 为互变异构的关系，两者是等价的。
(15)
作为共轭多重键通过光照射縮短或消失的其他优选化合物，可举出
下述通式(16)表示的化合物。这样的化合物可以利用例如Canad. J. Chem., Vo1.37， p.2053(1959)等中记载的公知方法合成。
<formula>formula see original document page 16</formula>上述式(16)中，W表示氢原子、烷基、链烯基、环烷基、芳烷基或
芳基。R^ R"各自独立地表示氢原子、羧基、烷氧基羰基、氰基、甲酰
基、酰基、硝基、亚硝基、烷基、链烯基、环烷基、芳烷基、芳基、羟 基、巯基、烷基硫醚基、烷氧基、卤原子或氨基。作为烷氧基羰基，可 以举出例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、羟基乙氧基羰基。其中，从制造 的容易性的方面出发，优选甲氧基羰基。作为酰基，从制造的容易性的 方面出发，优选乙酰基。作为烷基，可以举出例如甲基、乙基、丙基、 异丙基、丁基、异丁基、叔丁基。其中，从原料获得的容易性、性能的 方面出发，优选异丙基。作为链烯基，可以举出例如丙烯基、丁烯基、 异丁烯基。作为环烷基，可以举出例如环己基。作为芳烷基，可以举出 例如节基。作为芳基，从制造的容易性的方面出发，优选苯基。作为烷 氧基，可以举出例如甲氧基、乙氧基、丙氧基。其中，从制造的容易性 的方面出发，优选甲氧基。作为卤原子，从制造的容易性的方面出发， 优选氯原子或溴原子。氨基可以具有取代基，也可以不具有取代基。作 为单取代氨基，可以举出例如甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、异丙基 氨基、丁基氨基、异丁基氨基、环己基氨基、节基氨基、苯基氨基。其 中，从原料获得的容易性的方面出发，优选甲基氨基。作为二取代氨基， 可以举出例如二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、二丁基氨基、 二异丁基氨基、二环己基氨基、二苄基氨基、二苯基氨基、口比咯烷基、 哌啶基、吗啉基。其中，从原料获得的容易性的方面出发，优选二甲基
氨基。
上述式(16)中，R9 R13中至少2个可以相互键合而形成饱和环或不 饱和环。作为这样的饱和环、不饱和环，可以举出例如吡唑环、异噁唑 环、异噻唑环、咪唑环、噁唑环、噻唑环、三唑环、四唑环这样的唑环。 另外，119 尺13可以各自独立地具有从上述式(16)表示的分子上脱去1个 氢原子后的1价基团作为取代基。
上述式(16)表示的化合物利用作为吡咯的特征的光分子内环化反应 来显现碱性或增大碱性。即，通过下述反应式(17)表示的光分子内环化反 应，涉及五元环全体的多重键共轭体系縮短，使氮原子上的电子密度增大，由此显现碱性或碱性增大。
(1 7 )
R9 R9
本实施方式的光产碱剂可以含有上述化合物中的单独-一种，或含有 组合的两种以上化合物。
下面对本实施方式的光固化性树脂组合物进行说明。该光固化性树 脂组合物含有阴离子聚合性树脂和上述的光产碱剂。光产碱剂可以使用 单独一种或组合两种以上使用。
对本实施方式的阴离子聚合性树脂没有特别限定，只要是在碱的作 用下固化的树脂即可。作为这样的树脂，例如可以举出环氧树脂、聚酰 亚胺前体、具有异氰酸酯基的化合物。其中，从综合性能、经济性等方 面考虑，优选环氧树脂。
作为环氧树脂，可以使用公知的环氧树脂，例如可举出二元酚类的 縮水甘油基醚、具有羟基的3 6元或更多元的多元酚类的聚縮水甘油基 醚、脂肪族二元醇的二縮水甘油基醚、具有羟基的3 6元或更多元的脂 肪族多元醇的聚縮水甘油基醚这样的縮水甘油基醚型环氧树脂、縮水甘 油基酯型环氧树脂、脂肪族或脂环式多元羧酸的縮水甘油基酯、具有活 性氢原子的芳香族胺类的縮水甘油基胺、具有活性氢原子的脂环式胺类 的縮水甘油基胺、具有活性氢原子的杂环式胺类的縮水甘油基胺、链状 脂肪族环氧化物、脂环式环氧化物。
其中，作为二元酚类的縮水甘油基醚，可以举出例如双酚F二縮水 甘油基醚、双酚A二縮水甘油基醚、双酚S二縮水甘油基醚、鹵化双酚 A二縮水甘油基醚、四氯双酚A 二縮水甘油基醚、儿茶素二縮水甘油基 醚、间苯二酚二缩水甘油基醚、氢醌二縮水甘油基醚、1，5-二羟基萘二縮 水甘油基醚、二羟基联苯二縮水甘油基醚、八氯-4,4'-二羟基苯基二縮水 甘油基醚、四甲基联苯二縮水甘油基醚、9，9'-双(4-羟基苯基)芴二縮水甘油基醚、由2摩尔双酚A与3摩尔表氯醇的反应得到的二縮水甘油基醚。 作为具有羟基的3 6元或更多元的多元酚类的聚縮水甘油基醚，可 以举出例如连苯三酚三縮水甘油基醚、二羟基萘基甲酚三縮水甘油基醚、 三(羟基苯基)甲烷三縮水甘油基醚、二萘基三縮水甘油基醚、四(4-羟基苯 基)乙烷四縮水甘油基醚、对縮水甘油基苯基二甲基甲苯基双酚A縮水甘 油基醚、三甲基-叔丁基-丁基羟基甲垸三縮水甘油基醚、4，4，-氧代双(1,4-苯基乙基)四甲酚縮水甘油基醚、4,4，-氧代双(1，4-苯基乙基傳基縮水甘油 基醚、联(二羟基萘)四縮水甘油基醚、苯酚或甲酚线型酚醛树脂的縮水甘 油基醚、1,8-萜二烯苯酚线型酚醛树脂的縮水甘油基醚、通过苯酚与乙二
醛、戊二醛或甲醛的縮合反应而得到的多酚的聚縮水甘油基醚、通过间 苯二酚与丙酮的縮合反应而得到的多酚的聚縮水甘油基醚。
作为脂肪族二元醇的二縮水甘油基醚，可以举出例如乙二醇二缩水 甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、1,4-丁二醇二縮水甘油基醚、1，6-己 二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油 基醚、聚1,4-丁二醇二縮水甘油基醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、双酚A 的环氧垸烃(环氧乙烷或环氧丙烷)加成物的二縮水甘油基醚。
作为具有羟基的3 6元或更多元的脂肪族多元醇的聚縮水甘油基 醚，可举出例如三羟甲基丙烷三縮水甘油基醚、甘油三縮水甘油基醚、 季戊四醇四縮水甘油基醚、山梨糖醇六縮水甘油基醚、聚甘油聚縮水甘 油基醚。
作为縮水 甘油基酯型环氧树脂，可举出例如邻苯二甲酸二缩水甘油 基酯、间苯二甲酸二縮水甘油基酯、对苯二甲酸二縮水甘油基酯、偏苯 三酸三縮水甘油基酯等芳香族多元羧酸的縮水甘油基酯。另外，作为脂 肪族或脂环式多元羧酸的縮水甘油基酯，可举出例如芳香族多元羧酸的 縮水甘油基酯的芳香核氢化物、二聚酸二縮水甘油基酯、草酸二缩水甘 油基酯、苹果酸二縮水甘油基酯、琥珀酸二縮水甘油基酯、戊二酸二縮 水甘油基酯、己二酸二缩水甘油基酯、庚二酸二缩水甘油基酯、(甲基) 丙烯酸縮水甘油基酯的聚合物(共聚物)、丙三羧酸三縮水甘油基酯。
作为具有活性氢原子的芳香族胺类的縮水甘油基胺，可举出例如N，N-二縮水甘油基甲苯胺、N，N，N',N'-四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷、 N，N,N，，N，-四縮水甘油基二氨基二苯基砜、N，N，N，,N，-四縮水甘油基二乙 基二苯基甲垸、N，N，O-三縮水甘油基氨基苯酚。作为具有活性氢原子的 脂环式胺类的缩水甘油基胺，可举出例如N，N，N',N'-四縮水甘油基苯二 甲胺的氢化物。作为具有活性氢原子的杂环式胺类的縮水甘油基胺，可 举出例如三縮水甘油基三聚氰胺。
作为链状脂肪族环氧化物，可举出例如环氧化丁二烯、环氧化大豆 油。作为脂环式环氧化物，可举出例如乙烯基环己烯二氧化物、1,8-萜二 烯二氧化物、双环戊二烯二氧化物、二(2,3-环氧环戊基)醚、乙二醇二环 氧双环戊基醚、3'，4'-环氧6'-甲基环己烷羧酸3,4-环氧-6-甲基环己基甲基 酯、己二酸二(3，4-环氧-6-甲基环己基甲基)酯、二(3，4-环氧-6-甲基环己基 甲基)丁基胺。
本实施方式的环氧树脂可以单独使用一种或组合两种以上使用。从 固化物的性能、获得容易性的方面出发，环氧树脂优选为縮水甘油基醚 型环氧树脂或縮水甘油基酯型环氧树脂，更优选为縮水甘油基醚型环氧
在阴离子聚合性树脂为环氧树脂的情况下，光固化性树脂组合物优 选进一步含有在分子内具有2个以上可与环氧树脂反应的官能团的化合 物。由此会进一步提高光固化性树脂组合物的固化性。对可与环氧树脂 反应的官能团没有特别限定，只要是已知与环氧树脂反应的官能团即可， 例如可举出羧基、硫氢基、酚羟基、芳香族伯氨基或芳香族仲氨基。其 中，从反应性高的方面出发，优选硫氢基和/或酚羟基。
作为具有2个以上硫氢基的化合物、即多硫醇，只要是公知的多硫 醇，就没有特别限定，例如可举出碳原子数为1 20、官能团数为2 6 或更多的烷基硫醇化合物。作为这样的烷基硫醇化合物，可举出例如1，4-丁二硫醇、1，8-辛二硫醇。作为这些多硫醇以外的具有硫氢基的化合物， 可举出例如通过聚环氧化物与硫化氢的反应而得到的硫醇、碳原子数为 2 20且官能团数为2 3或更多的巯基羧酸(例如巯基乙酸、巯基丙酸、 巯基丁酸、巯基己酸、巯基辛酸、巯基硬脂酸)与碳原子数为2 30且官能团数为2 6的多元醇的酯化物。其中，从固化物的性能、获得容易性 的方面出发，优选上述巯基羧酸与上述多元醇的酯化物。
具有酚羟基的化合物只要是公知的化合物，就没有特别限定，可举 出例如线型酚醛树脂和甲阶酚醛树脂等酚树脂。其中，从固化物的性能 的方面出发，更优选线型酚醛树脂。作为线型酚醛树脂，可举出苯酚线 型酚醛树脂和甲酚线型酚醛树脂。其中，从固化物的性能的方面出发， 更优选甲酚线型酚醛树脂。
本实施方式的光固化性树脂组合物中，在分子内具有2个以上可与 环氧树脂反应的官能团的化合物相对于该环氧树脂的含有比率以(上述官
能团的总量y(环氧树脂所具有的环氧基的总量)(当量比)计优选为
0.5/1.5 1.5/0.5，该含有比率更优选为0.8/1.2 1.2/0.8。光固化性树脂组 合物通过以上述比例含有上述的化合物，其固化性具有更加优异的倾向。
聚酰亚胺前体可以是单独一种前体或是将分别合成的两种以上的前 体混合而成的物质，适于使用聚酰胺酸。聚酰胺酸由于可通过在溶液中 混合二酸酐和二胺来得到，能够以一阶段的反应合成，在合成容易、能 够以低成本获得的方面是优选的。
在对最终得到的聚酰亚胺的耐热性和尺寸稳定性的要求严格的用途 中，聚酰亚胺前体优选为来自二酸酐的部分具有芳香族结构且来自二胺 的部分也含有芳香族结构的全芳香族聚酰亚胺前体。因此，来自二胺的 部分的结构优选为由芳香族二胺衍生的结构。
此处，全芳香族聚酰亚胺前体是指通过芳香族酸成分和芳香族胺成 分的共聚、或者芳香族酸/氨基成分的聚合而得到的聚酰亚胺前体及其衍 生物。另外，芳香族酸成分是指形成聚酰亚胺骨架的4个酸基全都取代 在芳香环上的化合物，芳香族胺成分是指形成聚酰亚胺骨架的2个氨基 都取代在芳香环上的化合物。进而，芳香族酸/氨基成分是指形成聚酰亚 胺骨架的酸基和氨基都取代在芳香环上的化合物。但是，由后述的原料 的具体例可知，全部的酸基或氨基可以存在于同一芳香环上，也可以存 在于不同的芳香环上。
作为聚酰亚胺前体的制造方法，可以应用现有公知的方法。例如可以是由二酸酐和二胺合成作为前体的聚酰胺酸的方法。或者也可以是如 下的方法使二酸酐与一元醇、氨基化合物、环氧化合物等反应，将反 应得到的酯酸、酰胺酸单体等羧酸进一步与二氨基化合物或其衍生物反 应来合成聚酰亚胺前体。但是，聚酰亚胺前体的制造方法不限于这些方 法。
作为适于制造聚酰亚胺前体的二酸酐，可举出例如乙烯四羧酸二酐、 丁烷四羧酸二酐、环丁烷四羧酸二酐、环戊垸四羧酸二酐、均苯四酸二
酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、2，2',3,3'-二苯甲酮四羧酸二酐、 3,3',4，4，-联苯四羧酸二酐、2，2'，3，3'-联苯四羧酸二酐、2,2',6,6'-联苯四羧 酸二酐、2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙垸二酸酐、2，2-双(2,3-二羧基苯基)丙烷 二酸酐、二(3,4-二羧基苯基)醚二酸酐、二(3，4-二羧基苯基)砜二酸酐、1,1-二(2，3-二羧基苯基)乙烷二酸酐、双(2，3-二羧基苯基)甲垸二酸酐、双(3，4-二羧基苯基)甲烷二酸酐、2,2-双(3,4-二羧基苯基)-1,1,1,3,3，3-六氟丙烷二 酸酐、2，2-双(2,3-二羧基苯基)-1,1,1,3,3，3-六氟丙烷二酸酐、1，3-双[(3，4-二羧基)苯甲酰基]苯二酸酐、1,4-双[(3,4-二羧基)苯甲酰基]苯二酸酐、2，2-双{4-[4-(1,2-二羧基)苯氧]苯基}丙烷二酸酐、2，2-双{4-[3-(1,2-二羧基)苯氧] 苯基}丙烷二酸酐、二{4-[4-(1，2-二羧基)苯氧]苯基}甲酮二酸酐、二 {4-[3-(1，2-二羧基)苯氧]苯基}甲酮二酸酐、4，4，-双[4-(1，2-二羧基)苯氧基] 联苯二酸酐、4，4'-双[3-(1，2-二羧基)苯氧基]联苯二酸酐、二{4-[4-(1,2-二 羧基)苯氧]苯基}甲酮二酸酐、二{4-[3-(1，2-二羧基)苯氧]苯基}甲酮二酸 酐、双{4-[4-(1,2-二羧基)苯氧]苯基}砜二酸酐、双{4-[3-(1，2-二羧基)苯氧] 苯基}砜二酸酐、二{4-[4-(1,2-二羧基)苯氧]苯基}硫醚二酸酐、二 {4-[3-(1，2-二羧基)苯氧]苯基}硫醚二酸酑、2，2-双{4-[4-(1，2-二羧基)苯氧] 苯基}-1,1,1,3,3，3-六氟丙烷二酸酐、2，2-双{4-[3-(1，2-二羧基)苯氧]苯 基H,l，l,3，3,3-丙烷二酸酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、 1，2，5,6-萘四羧酸二酐、1，2，3,4-苯四羧酸二酐、3，4，9，10-茈四羧酸二酐、 2,3,6,7-蒽四羧酸二酐、1,2，7,8-菲四羧酸二酐。这些二酸酐可以单独使用 一种或混合两种以上使用。
作为特别优选使用的四羧酸二酐，可举出均苯四酸二酐、3,3'，4，4，-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3'，4,4'-联苯四羧酸二酐、2,2'，6,6'-联苯四羧酸二 酐、二(3,4-二羧基苯基)醚二酸酐、2，2-双(3,4-二羧基苯基)-1，1，1,3,3，3-六
氟丙垸二酸酐。
作为二酸酐，将导入有氟的二酸酐、具有脂环骨架的二酸酐与上述 的二酸酐并用时，则会提高聚酰亚胺前体的透明性。
此外，使用苯均四酸酐、3，3'，4，4'-联苯四羧酸二酐、1,4，5，8-萘四羧 酸二酐等刚性的二酸酐时，则最终得到的聚酰亚胺的线热膨胀系数变小。
作为胺成分的二胺也是可以单独使用一种或混合两种以上使用。 对作为胺成分的二胺没有特别限定，例如可举出对苯二胺、间苯二 胺、邻苯二胺、3，3，-二氨基二苯醚、3,4'-二氨基二苯醚、4，4'-二氨基二苯 醚、3,3，-二氨基二苯硫醚、3，4'-二氨基二苯硫醚、4,4'-二氨基二苯硫醚、 3，3'-二氨基二苯基砜、3,4'-二氨基二苯基砜、4，4'-二氨基二苯基砜、3，3，-二氨基二苯甲酮、4，4'-二氨基二苯甲酮、3，4'-二氨基二苯甲酮、3,3'-二氨 基二苯基甲烷、4,4，-二氨基二苯基甲烷、3,4'-二氨基二苯基甲烷、2，2-二 (3-氨基苯基)丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)丙烷、2-(3-氨基苯基)-2-(4-氨基苯 基)丙烷、2,2-二(3-氨基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷、2,2-二(4-氨基苯 基)-l，l,l，3,3，3-六氟丙烷、2-(3-氨基苯基)-2-(4-氨基苯基)-1，1,1,3，3，3-六氟 丙烷、l，l-二(3-氨基苯基)-l-苯基乙烷、1，1-二(4-氨基苯基)-1-苯基乙烷、 l-(3-氨基苯基)-l-(4-氨基苯基)-l-苯基乙烷、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(3-氨基苯氧基)苯、1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、 1,3-双(3-氨基苯甲酰基傳、1，3-双(4-氨基苯甲酰基)苯、1，4-双(3-氨基苯 甲酰基)苯、1,4-双(4-氨基苯甲酰基)苯、1，3-双(3-氨基-a，a-二甲基苄基)苯、 1,3-双(4-氨基-a,a-二甲基苄基)苯、1,4-双(3-氨基-a，a-二甲基苄基)苯、1,4-双(4-氨基-a,a-二甲基苄基)苯、1，3-双[3-氨基-a，a-二(三氟甲基)节萄苯、 1,3-双[4-氨基-a,a-二(三氟甲基)苄蜀苯、1,4-双[3-氨基-a，a-二(三氟甲基) 苄基]苯、1,4-双[4-氨基-a，a-二(三氟甲基)苄基]苯、2,6-双(3-氨基苯氧基) 苄腈、2,6-双(3-氨基苯氧基)卩比啶、4，4'-双(3-氨基苯氧基)联苯、4,4'-双(4-氨基苯氧基)联苯、二[4-(3-氨基苯氧傳萄甲酮、二[4-(4-氨基苯氧)苯基] 甲酮、二[4-(3-氨基苯氧)苯基]硫醚、二[4-(4-氨基苯氧)苯基]硫醚、双[4-(3-[4-(4-氨基苯氧)苯基]砜、二[4-(3-氨基苯氧)苯基] 醚、二[4-(4-氨基苯氧)苯基]醚、2，2-双[4-(3-氨基苯氧)苯基]丙烷、2，2-双 [4-(4-氨基苯氧)苯基]丙烷、2,2-双[3-(3-氨基苯氧)苯基]-1，1,1,3,3,3-六氟丙 烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧)苯基]-1,1，1，3,3,3-六氟丙烷、1，3-双[4-(3-氨基苯 氧)苯甲酰基]苯、1，3-双[4-(4-氨基苯氧)苯甲酰基]苯、1，4-双[4-(3-氨基苯 氧)苯甲酰基]苯、1，4-双[4-(4-氨基苯氧)苯甲酰基]苯、1,3-双[4-(3-氨基苯 氧)-a，a-二甲基苄基]苯、1,3-双[4-(4-氨基苯氧)-ci,ct-二甲基苄基]苯、1,4-双[4-(3-氨基苯氧)-a，(x-二甲基苄基]苯、1，4-双[4-(4-氨基苯氧)-a，a-二甲基 苄基]苯、4,4'-双[4-(4-氨基苯氧)苯甲酰基]二苯醚、4，4'-双[4-(4-氨基-01，01-二甲基苄基)苯氧]二苯甲酮、4，4'-双[4-(4-氨基-(x，a-二甲基苄基)苯氧]二苯 基砜、4,4，-双[4-(4-氨基苯氧)苯氧]二苯基砜、3,3，-二氨基-4,4，-二苯氧二 苯甲酮、3，3'-二氨基-4-苯氧二苯甲酮、3，3'-二氨基-4-联苯氧基二苯甲酮、 6,6，-双(3-氨基苯氧基)-3,3，3',3'-四甲基-1,1，-螺二茚烷、6，6'-双(4-氨基苯氧 基)-3，3，3，，3，-四甲基-l，l'-螺二茚烷、1，3-二(3-氨基丙基)四甲基二硅氧烷、 1，3-二(4-氨基丁基)四甲基二硅氧烷、a，co-二(3-氨基丙基)聚二甲基硅氧烷、 oc,co-二(3-氨基丁基)聚二甲基硅氧垸、二(氨基甲基)醚、二(2-氨基乙基) 醚、二(3-氨基丙基)醚、二[2-(2-氨基甲氧基)乙萄醚、二[2-(2-氨基乙氧基) 乙基]醚、二[2-(3-氨基丙氧基)乙基]醚、1,2-二(氨基甲氧基)乙烷、1,2-二 (2-氨基乙氧基)乙垸、1，2-二[2-(氨基甲氧基)乙氧基]乙垸、1，2-二[2-(2-氨 基乙氧基)乙氧基]乙垸、乙二醇二(3-氨基丙基)醚、二乙二醇二(3-氨基丙 基)醚、三甘醇二(3-氨基丙基)醚、乙二胺、1,3-二氨基丙垸、1，4-二氨基 丁垸、1，5-二氨基戊垸、1，6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚垸、1,8-二氨基辛 烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、1,11-二氨基十一烷、1，12-二氨基 十二垸、1，2-二氨基环己垸、1,3-二氨基环己垸、1,4-二氨基环己垸、1，2-二(2-氨基乙基)环己烷、1,3-二(2-氨基乙基)环己烷、1,4-二(2-氨基乙基) 环己垸、二(4-氨基环己基)甲垸、2,6-二虔基甲基)双环[2.2.1]庚垸、2，5-二(氨基甲基)双环[2.2.1]庚烷。
此外，可以使用上述的二胺的芳香环上所具有的氢原子的一部分或 全部被选自由氟基、甲基、甲氧基、三氟甲基和三氟甲氧基组成的组中的一种或两种以上的取代基取代了的二胺。
进而，根据目的，还可以用成为交联点的选自由乙炔基、苯并环丁 烯-4，-基、乙烯基、烯丙基、氰基、异氰酸酯基和异丙烯基组成的组中的 一种或两种以上作为取代基取代上述二胺的芳香环上具有的氢原子的一 部分或全部。
可以根据目的物性选择二胺，使用对苯二胺等刚性的二胺时，则最 终得到的聚酰亚胺的膨胀率变低。作为上述刚性的二胺，可举出在同一
芳香环上结合有2个氨基的二胺，具体可举出例如对苯二胺、间苯二胺、 1,4-二氨基萘、1，5-二氨基萘、2,6-二氨基萘、2，7-二氨基萘、1，4-二氨基蒽。
进而，可以使用2个以上的芳香环通过单键键合、且2个以上的氨 基直接地或作为取代基的一部分分别键合在不同的芳香环上的二胺。作 为这样的二胺，可举出例如联苯胺。
此外，在将最终得到的聚酰亚胺用作光波导、光电路部件的情况下， 导入氟作为芳香环的取代基时，则能够提高对于波长为lpm以上的电磁 波的透过率。
另一方面，使用具有硅氧垸骨架的二胺、例如U-二(3-氨基丙基)四 甲基二硅氧烷作为二胺时，则最终得到的聚酰亚胺的弹性模量降低，能 够降低玻璃化转变温度。
此处，从耐热性的方面出发，所选择的二胺优选为芳香族二胺。其 中，根据目的物性，也可以在不超过二胺全体的60摩尔％(优选40摩尔％) 的范围内使用芳香族以外的二胺，例如脂肪族二胺、硅氧垸系二胺。
对具有异氰酸酯基的化合物没有特别限定，只要是分子内具有2个 以上的异氰酸酯基的化合物即可，可以采用公知物质。作为这样的化合 物，例如可举出以对苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异 氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯为代表的低分子化合物。 作为其他的具体例，这样的化合物可举出重均分子量为3000以上的聚合 物中在其侧链或末端具有异氰酸酯基的化合物。
在使用上述的具有异氰酸酯基的化合物作为阴离子聚合性树脂的情 况下，通常可以与分子内具有2个以上羟基的化合物组合使用。对该具有羟基的化合物没有特别限定，可以采用公知的化合物。作为其具体例， 例如可举出以乙二醇、丙二醇、甘油、双甘油、季戊四醇为代表的低分
子化合物。作为其他的具体例，可举出重均分子量为3000以上的聚合物 中在其侧链或末端具有羟基的化合物。对于分子内具有2个以上羟基的 化合物的用量，优选相对于上述具有异氰酸酯基的化合物，以(上述羟基 的总量)/(上述异氰酸酯基的总量)(当量比)计，其用量比率为0.5/1.5 1.5/0.5，其用量比率更优选为0.8/1.2 1.2/0.8。光固化性树脂组合物通过 以上述比例含有上述的化合物，其固化性具有更加优异的倾向。
相对于100质量份阴离子聚合性树脂，本实施方式的光固化性树脂 组合物中的上述光产碱剂的含有比例优选为0.001 100质量份，更优选 为0.005 80质量份。通过使光产碱剂的含有比例在上述范围内，可以获 得固化物的性能更加优异的效果。
本实施方式的光固化性树脂组合物根据需要可以进一步含有有机溶 剂。对有机溶剂没有特别限定，例如可举出以乙醚、四氢呋喃、二氧六 环、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚为代 表的醚类；以乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单 乙醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚为代表的二醇单醚类(所谓的溶纤剂 类)；以甲基乙基酮、丙酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮为代表的酮 类；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙 酸异丁酯、上述二醇单醚类的乙酸酯(例如甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤 剂乙酸酯)、乙酸甲氧基丙酯、乙酸乙氧基丙酯、草酸二甲酯、乳酸甲酯、 乳酸乙酯等酯类；以甲醇、乙醇、异丙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、 乙二醇、二甘醇、甘油为代表的醇类；以二氯甲烷、l，l-二氯乙烷、1，2-二氯乙烯、l-氯丙烷、l-氯丁烷、l-氯戊烷、氯苯、溴苯、邻二氯苯、间 二氯苯为代表的卤代烃类；以N，N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺为 代表的酰胺类；以N-甲基吡咯烷酮为代表的吡咯烷酮类；以丫-丁内酯为 代表的内酯类；以二甲亚砜为代表的亚砜类；以己烷、环己烷、庚烷为 代表的链状或环状饱和烃类；其他的有机极性溶剂类。进而，作为有机 溶剂，可举出以苯、甲苯、二甲苯为代表的芳香族烃类以及其他的有机非极性溶剂类。这些有机溶剂可以单独使用一种或组合两种以上使用。
进而，为了提高其固化体与基材的密合性、固化体的硬度等各种特 性，本实施方式的光固化性树脂组合物可以根据需要含有硫酸钡、钛酸 钡、二氧化硅粉、微粉状二氧化硅、无定形二氧化硅、滑石、粘土、碳 酸镁、碳酸钙、氧化铝、氢氧化铝、云母粉等公知的无机填充剂。
进而，本实施方式的光固化性树脂组合物还可以根据需要含有以酞 菁蓝、酞菁绿、碘绿、二偶氮黄、结晶紫、二氧化钛、炭黑、萘黑为代 表的公知的着色剂、以氢醌、氢醌单甲醚、叔丁基邻苯二酚、连苯三酚、
吩噻嗪为代表的公知的阻聚剂、以石棉、Orben(才/l^^:/、膨润土)、 BENTONE、蒙脱石为代表的公知的增稠剂、硅酮系、氟系、高分子系等 的消泡剂、和/或流平剂、以咪唑系、噻唑系、三唑系、硅烷偶联剂所代 表的密合性赋予剂这样的公知的添加剂类、受阻酚系的抗氧化剂、受阻 胺系光稳定剂(HALS)等。
本实施方式的光固化性树脂组合物可以根据需要含有一种或两种以 上公知的光自由基引发剂，例如二苯甲酮、二苯甲酮衍生物、苯乙酮.、 苯乙酮衍生物等。
本实施方式的光固化性树脂组合物通过仅实施光照射、通过同时实 施光照射和加热、或者通过在光照射后实施加热，而发生固化。光照射 优选使用150 750nm波段的照射光进行照射。更具体地说，通过使用低 压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙灯和/或金属卤化物灯以 0.01 100J/cm2的照射量进行光照射，可以使光固化性树脂组合物固化。 上述光照射优选使用200 400nm波段的照射光以0.05 20J/cm2的照射 量进行照射。另外，进行加热时的加热温度只要是阴离子聚合性树脂的 分解点以下的温度，就没有特别限定，优选为30 40(TC的温度，更优选 为50 30(TC的温度。对于进行加热时的加热时间，为了更充分地进行固 化，加热时间优选为1秒 3小时，更优选为30秒 1小时。
对于本实施方式的光固化性树脂组合物来说，可以利用该组合物形 成图案。图案的形成方法例如如下所述。即，通过借助光掩模等方式对 在基材上涂布该树脂组合物而形成的涂膜或成形体的表面照射光以形成规定的图案。由此，照射了光的涂膜或成形体的部位(光照射部位)发生固 化，形成潜像。其次，根据需要对光照射后的涂膜或成形体实施热处理 等后处理，选择性地使上述涂膜或成形体的光照射部位的溶解性降低。 其后，使用水溶液、有机溶剂等显影液，选择性地将涂膜或成形体的光 未照射部位除去，形成图案。
对于将本实施方式的光固化性树脂组合物涂布在基材上的方法没有 特别限定。作为其具体例，可举出例如以苯胺印刷法、凹版印刷法、胶 印印刷法、照相凹版胶印印刷法、丝网印刷法、喷墨法、喷雾法、旋涂 法、辊涂法、静电涂布法、幕涂法为代表的公知的方法。
对通过在基材上涂布本实施方式的光固化性树脂组合物而得到的涂 膜或成形体进行的光照射和加热如上所述进行即可。
对于选择性地除去涂膜或成形体的光未照射部位时使用的显影液没 有特别限定，可举出碱性水溶液、有机溶剂、酸性水溶液、中性水溶液。 对于显影液，根据光固化性树脂组合物中所含有的高分子前体等固化性 成分适宜进行选择即可。
对碱性水溶液没有特别限定，例如可举出四甲基氢氧化铵(TMAH) 水溶液、氢氧化钾水溶液、氢氧化钠水溶液、氢氧化镁水溶液、氢氧化 钙水溶液、碳酸氢钠水溶液、伯、仲、叔胺的水溶液、氢氧化物离子和 铵离子的盐的水溶液。碱性水溶液的碱浓度优选为0.01质量％ 10质量％、 更优选为0.05质量％ 5质量％。碱性水溶液所含有的溶质可以为单独一 种、或两种以上的组合。其浓度优选为全体的质量的50%以上、进一步 优选为70%以上。需要说明的是，碱性水溶液含有水即可，也可以进一 步含有有机溶剂等水以外的溶剂。单独使用一种碱性水溶液，或组合两 种以上使用。
对用作显影液的有机溶剂没有特别限定，例如可举出以乙醚、四氢 呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二 醇二乙醚为代表的醚类；以乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、丙二醇单甲 醚、丙二醇单乙醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚为代表的二醇单醚类(所 谓的溶纤剂类)；以甲基乙基酮、丙酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮为代表的酮类；以乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙 酸正丁酯、乙酸异丁酯、上述二醇单醚类的乙酸酯(例如甲基溶纤剂乙酸 酯、乙基溶纤剂乙酸酯)、乙酸甲氧基丙酯、乙酸乙氧基丙酯、草酸二甲
酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯为代表的酯类；以甲醇、乙醇、异丙醇、丙醇、 丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、二甘醇、甘油为代表的醇类；以二氯甲 烷、1,1-二氯乙垸、1，2-二氯乙烯、l-氯丙烷、l-氯丁烷、l-氯戊垸、氯苯、 溴苯、邻二氯苯、间二氯苯为代表的卤代烃类；以N，N-二甲基甲酰胺、 N,N-二甲基乙酰胺为代表的酰胺类；以N-甲基吡咯烷酮为代表的吡咯垸
酮类；以Y-丁内酯为代表的内酯类；以二甲亚砜为代表的亚砜类；以己 烷、环己烷、庚烷为代表的链状或环状饱和烃类；其他的有机极性溶剂 类。进而，作为有机溶剂，可举出以苯、甲苯、二甲苯为代表的芳香族 烃类以及其他的有机非极性溶剂类等。这些有机溶剂可以单独使用一种 或组合两种以上使用。
此外，为了得到更良好的图案形状，可以将这些有机溶剂与水、碱 性水溶液和/或酸性水溶液组合制成混合溶剂来使用。
酸性水溶液只要是pH小于7的溶液，就没有特别限定。作为酸性水 溶液，可举出例如以乳酸、乙酸、草酸、苹果酸为代表的有机酸的水溶 液；盐酸、硫酸、硝酸、磷酸的水溶液。
本实施方式的光固化性树脂组合物能够用于涂料、导电性粘合剂等 粘合剂、以印刷油墨为代表的油墨、光致抗蚀剂、阻焊剂等抗蚀剂材料、 覆盖层、涂布材料、各种汽车部件、电气电子材料、半导体装置、半导 体材料、半导体密封材料、半导体液态塑封料、芯片焊接(diebonding)材 料、底充胶材料、光学材料、光纤、光纤用粘接剂、光波导材料、光电 路部件、滤色器、柔性显示屏用膜、液晶密封剂、LED密封剂、有机EL 密封剂、层间绝缘膜、布线被覆膜、防反射膜、全息照片、建筑材料、 三维造形、填充剂、成型材料等多种多样的领域和制品(物品)的用途。本 实施方式的光固化性树脂组合物可根据这些用途中所期望的耐热性、尺 寸稳定性、绝缘性等各种特性，调整其组成。
特别是有关粘接剂的用途，本实施方式的光固化性树脂组合物除可以用作粘接木材、建材、塑料、皮革等的粘接剂以外，还可以用作以异 向导电粘接剂、银膏、银膜为代表的电路连接材料、以倒装芯片为代表 的进行半导体元件与印刷电路板的连接的倒装芯片用异向导电材料等的 半导体元件粘接材料。 实施例
以下，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明并不限于这些实 施例。
(实施例1)
将7.6g (62.2mmol)环庚三烯酚酮(和光纯药工业株式会社制造)溶解 在25mL吡啶中，在得到的溶液中添加12.5g(65.4mmol)对甲苯磺酰氯， 在室温搅拌20小时。进而，加入200mL水，充分搅拌后，以叙述顺序 进行抽滤、水洗、干燥，以固体物质的形式得到环庚三烯酚酮的甲苯磺 酸酯化物(产量13.5g (收率79%))。在1.65g(6mmol)所得到的甲苯磺酸酯 化物中混合50mL乙醇和甲胺的40质量。/。水溶液(1.4g (18mmo1))，加热 回流2小时。减压下从回流后的溶液中蒸馏除去乙醇，.添加20mL水、 2mL饱和NaHC03水溶液，搅拌后，用30mL乙醚萃取2次。在所得到 的乙醚萃取液中添加MgS04，干燥并过滤后，在减压下将乙醚蒸馏除去， 得到黄色固体的光产碱剂2-甲氨基环庚三烯酮。其产量为0.63g (收率 78%)。
将70质量份双酚A型环氧树脂(旭化成化学株式会社制造、商品名 "AER250" )、 30质量份四(巯基乙酸)季戊四醇酯(和光纯药工业株式会 社制造)和10质量份由上述的方法合成的2-甲氨基环庚三烯酮混合，得 到光固化性树脂组合物。将所得到的光固化性树脂组合物涂布在玻璃板 上，形成厚度为100pm的涂膜。在氮气氛下对该涂膜照射9J/cn^的紫外 线(波长365nm)，从而进行固化反应，得到半固体状膜。该半固体状膜 在120'C加热10分钟后，完全固化，得到坚固的固体膜(固化膜)。另外， 在光照射和加热固化的过程中没有发现气体的产生，得到了均质的固体膜。
在氮气氛下对如上得到的2-甲氨基环庚三烯酮的环己垸溶液(1质量％)照射9J/cn^的紫外线(波长365nm)。接下来，在减压下将环己烷蒸馏除 去后，添加离子交换水，得到0.01mol/L的水溶液。用pH计(东亚电波工 业株式会社制造、商品名"HM-30G")测定所得到的水溶液的pH。其结 果，pH在紫外线照射前为8.2，但在紫外线照射后升高为9.0，确认到碱 性的增大。
在氮气氛下对如上得到的2-甲氨基环庚三烯酮的环己烷溶液(l质量％) 照射9J/cm卩的紫外线(波长365nm)。用质谱仪((株)岛津制作所制造，商 品名"MALDI-TOF/MAS、 AXIMACFRplus")测定该紫外线照射前后的 分子量。其结果，在紫外线照射前后都为m/z-136([M+H]+)，确认为分子 量相同的分子种。
(实施例2)
将5.1g (31.1mmo1) 4-异丙基环庚三烯酚酮(旭化成精细化工株式会 社制造、又称桧木醇)溶解在12mL吡啶中，在得到的溶液中添加6.24g (32.7mmoi:)对甲苯磺酰氯，在室温搅拌4小时。进而，以叙述顺序添加 80mL水、llmL浓盐酸，充分搅拌后，用30mL乙醚萃取2次。在所得 到的乙醚萃取液中添加MgS04，干燥并过滤后，减压下将乙醚蒸馏除去， 得到4-异丙基环庚三烯酚酮的甲苯磺酸酯化物(产量7.6g (收率77%))。在 1.9g (6mmol)所得到的甲苯磺酸酯化物中混合50mL乙醇和甲胺的40质 量。/。水溶液(1.4g(18mmo1))，加热回流2小时。减压下从回流后的溶液中 蒸馏除去乙醇，添加20mL水、2mL饱和NaHC03水溶液，搅拌后，用 乙醚/乙酸乙酯(20mL/20mL)萃取2次。在所得到的乙醚/乙酸乙酯萃取液 中添加MgS04，干燥并过滤后，减压下将乙醚/乙酸乙酯蒸馏除去，得到 作为光产碱剂的甲氨基异丙基环庚三烯酮(2-甲氨基-4-异丙基环庚三烯酮 和2-甲氨基-6-异丙基环庚三烯酮的混合物)。其产量为0.98g(收率92%)。
将70质量份双酚A型环氧树脂(旭化成化学株式会社制造、商品名 "AER250" )、 30质量份四(巯基乙酸)季戊四醇酯(和光纯药工业株式会 社制造)和10质量份由上述的方法合成的甲氨基异丙基环庚三烯酮混合， 得到光固化性树脂组合物。将所得到的光固化性树脂组合物涂布在玻璃板上，形成厚度为100[im的涂膜。在氮气氛下对该涂膜照射6J/cri^的紫 外线(波长365nm)，从而进行固化反应，得到半固体状膜。该半固体状 膜在12(TC加热10分钟后，完全固化，得到坚固的固体膜(固化膜)。另 外，在光照射和加热固化的过程中没有发现气体的产生，得到了均质的 固体膜。
在氮气氛下对如上得到的甲氨基异丙基环庚三烯酮的环己烷溶液 (1质量。/。)照射6J/cn^的紫外线(波长365nm)。接下来，在减压下将环己 烷蒸馏除去后，添加离子交换水，得到0.01mol/L的水溶液。用pH计(东 亚电波工业株式会社制造、商品名"HM-30G")测定所得到的水溶液的 pH。其结果，pH在紫外线照射前为8.4，但在紫外线照射后升高为9.1， 确认到碱性的增大。
在氮气氛下对如上得到的甲氨基异丙基环庚三烯酮的环己烷溶液 (1质量。/。)照射6J/cmZ的紫外线(波长365nm)。用质谱仪((株)岛津制作所 制造，商品名"MALDI-TOF/MAS、 AXIMACFRplus")测定该紫外线照 射前后的分子量。其结果，在紫外线照射前后都为m/z^78([M+H]+)，确 认为分子量相同的分子种。
(参考例1)
将70质量份双酚A型环氧树脂(旭化成化学株式会社制造、商品名 "AER250" )、 30质量份四(巯基乙酸)季戊四醇酯(和光纯药工业株式会 社制造)和10质量份用与实施例1相同的方法合成的2-甲氨基环庚三烯 酮混合，得到树脂组合物。将所得到的树脂组合物涂布在玻璃板上，形 成厚度为IOO,的涂膜。不对该涂膜照射紫外线，在12(TC加热30分钟 后，未观察到涂膜的固化。
(参考例2)
将70质量份双酚A型环氧树脂(旭化成化学株式会社制造、商品名 "AER250" )、 30质量份四(巯基乙酸)季戊四醇酯(和光纯药工业株式会 社制造)和10质量份用与实施例2同样的方法合成的甲氨基异丙基环庚三烯酮混合，得到树脂组合物。将所得到的树脂组合物涂布在玻璃板上，
形成厚度为100pm的涂膜。不对该涂膜照射紫外线，在12(TC加热30分 钟后，未观察到涂膜的固化。 (比较例1)
将70质量份双酚A型环氧树脂(旭化成化学株式会社制造、商品名 "AER250" )、 30质量份四(巯基乙酸)季戊四醇酯(和光纯药工业株式会 社制造)和10质量份用公知的方法合成的N-(2-硝基苄氧基羰基)吡咯垸混 合，得到树脂组合物。将所得到的树脂组合物涂布在玻璃板上，形成厚 度为100pm的涂膜。在氮气氛下对该涂膜照射6J/cm2的紫外线(波长 365nm)，并在12(TC加热10分钟。虽然确认到涂膜发生了固化，但确认 到固化后的固体膜中产生气泡，没有得到均质的固体膜。
(实施例3)
将50质量份环氧树脂(阪本药品工业株式会社制造、商品名 "SR-TMP" )、 50质量份四(巯基乙酸)季戊四醇酯(和光纯药工业株式会 社制造)和10质量份用公知的方法合成的光产碱剂N-甲基-2-氰基fl比咯混 合，得到光固化性树脂组合物。将所得到的光固化性树脂组合物涂布在 玻璃板上，形成厚度为10(Vm的涂膜。在氮气氛下对该涂膜照射9J/cm2 的紫外线(波长254nm)，从而进行固化反应，得到半固体状膜。该半固 体状膜在12(TC加热10分钟后，完全固化，得到坚固的固体膜(固化膜)。 另外，在光照射和加热固化的过程中没有发现气体的产生，得到了均质 的固体膜。
对如上得到的N-甲基-2-氰基吡咯的甲醇溶液(0.01mol/L)的pH进行 测定，结果pH为6.6。将该溶液注入石英池(10mmxl0mmx45mm、光程 长10mm)中。对该石英池照射7.8J/cmS波长为254nm的紫外线。测定紫 外线照射后溶液的pH，其结果，pH升高为8.2，确认到显现碱性。需要 说明的是，pH测定中，用离子交换水将溶液稀释为8倍后，用pH计(东 亚电波工业株式会社制造、商品名"HM-30G")测定的pH。
(实施例4)
将50质量份环氧树脂(阪本药品工业株式会社制造、商品名"SR-TMP" )、 25质量份四(巯基乙酸)季戊四醇酯(和光纯药工业株式会 社制造)、甲酚线型酚醛树脂(旭有机材工业株式会社制造、商品名
"EPR5030G")的50质量％乙醇溶液(50质量份)、10质量份用与实施例 2同样的方法合成的光产碱剂甲氨基异丙基环庚三烯酮、30质量份沉淀 硫酸钡(堺化学工业株式会社制造、商品名"B-54" )、 2.5质量份无水二 氧化硅(NIPPON AEROSIL株式会社制造、商品名"AEROSIL 380")和 0.7质量份酞菁绿(东京化成工业株式会社制造)混合，得到光固化性树脂 组合物。将所得到的光固化性树脂组合物涂布在玻璃板上，形成厚度为 100pm的涂膜。将该涂膜在6(TC干燥5分钟后，借助印有规定文字的光 掩模，在氮气氛下对该涂膜照射9J/cr^的紫外线(波长365nm)，形成潜 像。将形成有潜像的涂膜在120'C加热3分钟直至潜像的部分完全固化， 然后用0.26N氢氧化钠水溶液显影，进行水洗和干燥。这样，形成了印 在光掩模上的文字被鲜明地负型性地刻印下来的图案。另外，在光照射 和加热的过程中没有发现气体的产生，得到了均质、坚固的图案。 (比较例2)
使用在比较例1中使用的N-(2-硝基苄氧基羰基)吡咯垸代替甲氨基 异丙基环庚三烯酮，除此以外，与实施例4同样地形成图案。所得到的 图案上确认到气泡的产生，其平滑性受损的同时，刻印的文字也不鲜明。
(实施例5)
将1.20g (6mmo1) 4,4'-二氨基二苯醚溶解在5mL的脱水N-甲基-2-吡 咯垸酮(NMP)中，在氮气氛下一边进行冰冷处理一边搅拌，同时添加1.31g (6mmol)均苯四酸二酐。冰冷下进一步搅拌5小时后，添加脱水乙醚。过 滤析出的固体，在室温、减压下干燥20小时，得到2.0g为白色固体的聚 酰亚胺前体。
将400mg所得到的聚酰亚胺前体和80mg用与实施例2同样的方法 合成的光产碱剂甲氨基异丙基环庚三烯酮溶解在3mL NMP中，得到光固 化性树脂组合物。将所得到的光固化性树脂组合物涂布在玻璃板上，使 图案的厚度为2(im，形成涂膜。用8(TC的加热板将该涂膜干燥30分钟后， 借助印有规定文字的光掩模，在氮气氛下对该涂膜照射5J/cn^的紫外线(波长365nm)，形成潜像。将形成有潜像的涂膜在16(TC加热5分钟后， 用2.38质量％四甲基氢氧化铵水溶液显影，进而在30(TC加热1小时，进 行酰亚胺化。这样，形成了印在光掩模上的文字被鲜明地负型性地刻印 下来的图案。另外，在光照射和加热的过程中没有发现气体的产生，得 到了均质、坚固的图案。 (实施例6)
使用由公知方法合成的2-氨基环庚三烯酮代替2-甲氨基环庚三烯 酮，除此以外，与实施例1同样地得到光固化性树脂组合物。将所得到 的光固化性树脂组合物涂布在玻璃板上，形成厚度为100nm的涂膜。在 氮气氛下对该涂膜照射9J/cn^的紫外线(波长365nm)，从而进行固化反 应，得到半固体状膜。该半固体状膜在12(TC加热20分钟后，完全固化， 得到坚固的固体膜(固化膜)。另外，在光照射和加热固化的过程中没有发 现气体的产生，得到了均质的固体膜。
(实施例7)
使用由公知方法合成的2-乙酰氨基环庚三烯酮代替2-甲氨基环庚三 烯酮，除此以外，与实施例1同样地得到光固化性树脂组合物。将所得 到的光固化性树脂组合物涂布在玻璃板上，形成厚度为10(Vm的涂膜。 在氮气氛下对该涂膜照射9J/crr^的紫外线(波长365nm)，从而进行固化 反应，得到半固体状膜。该半固体状膜在12(TC加热30分钟后，完全固 化，得到坚固的固体膜(固化膜)。另外，在光照射和加热固化的过程中没 有发现气体的产生，得到了均质的固体膜。
(实施例8)
使用异丙胺代替甲胺，与实施例1同样地合成光产碱剂2-异丙氨基 环庚三烯酚酮。使用上述2-异丙氨基环庚三烯酚酮代替2-甲氨基环庚三 烯酮，除此以外，与实施例1同样地得到光固化性树脂组合物。将所得 到的光固化性树脂组合物涂布在玻璃板上，形成厚度为100jim的涂膜。 在氮气氛下对该涂膜照射9J/cr^的紫外线(波长365nm)，从而进行固化 反应，得到半固体状膜。该半固体状膜在i2(TC加热20分钟后，完全固 化，得到坚固的固体膜(固化膜)。另外，在光照射和加热固化的过程中没有发现气体的产生，得到了均质的固体膜。 (实施例9)除不混合四(巯基乙酸)季戊西醇酯以外，与实施例1同样地得到光固 化性树脂组合物。将所得到的光固化性树脂组合物涂布在玻璃板上，形 成厚度为100拜的涂膜。在氮气氛下对该涂膜照射9J/CI^的紫外线(波长:365nm)，从而进行固化反应，得到半固体状膜。该半固体状膜在12(TC加 热30分钟后，完全固化，得到坚固的固体膜(固化膜)。另外，在光照射 和加热固化的过程中没有发现气体的产生，得到了均质的固体膜。 (实施例10)除了不混合甲酚线型酚醛树脂以外，与实施例4同样地得到光固化 性树脂组合物。将所得到的光固化性树脂组合物涂布在玻璃板上，形成 厚度为100(am的涂膜。将该涂膜在6(TC干燥5分钟后，借助印有规定文 字的光掩模，在氮气氛下对该涂膜照射9J/cr^的紫外线(波长365nm)， 形成潜像。将形成有潜像的涂膜在12(TC加热15分钟直至潜像的部分完 全固化后，用0.26N氢氧化钠水溶液显影，进行水洗和干燥。这样，形 成了印在光掩模上的文字被鲜明地负型性地刻印下来的图案。另外，在 光照射和加热的过程中没有发现气体的产生，得到了均质、坚固的图案。(比较例3)使用比较例1中使用的N-(2-硝基苄氧基羰基)吡咯烷代替甲氨基异 丙基环庚三烯酮，除此以外，与实施例5同样地形成图案。所得到的图 案上确认到气泡的产生，其平滑性受损的同时，刻印的文字也不鲜明。工业实用性本发明可以在适于环氧树脂和聚酰亚胺树脂等阴离子固化性树脂的 光固化的光产碱剂和含有该光产碱剂的光固化性树脂组合物中利用。更 详细地说，本发明可用于光产碱剂和含有该光产碱剂的光固化性树脂组 合物，所述光产碱剂在充分抑制气体、水等不必要的副产物的产生的同 时显现碱性或增大碱性，在严格要求绝缘可靠性、耐热性、微细加工性 等的电子材料用树脂的固化中特别有用。
权利要求
1、一种光产碱剂，其含有具有氮原子和共轭多重键的化合物。
2、 如权利要求1所述的光产碱剂，其中，所述共轭多重键为共轭双
3、 如权利要求1或2所述的光产碱剂，其中，所述共轭多重键通过 光照射縮短或消失。
4、 如权利要求1 3的任一项所述的光产碱剂，其中，所述氮原子 与所述共轭多重键邻接。
5、 如权利要求4所述的光产碱剂，其中，所述化合物包括下述通式 (l)表示的化合物，X1XJ X4 大5 xs(1 )式(1)中，X' X卩各自独立地表示任意的原子或原子团，其中至少2 个相互键合而形成环或不键合成环。
6、 如权利要求1 3的任一项所述的光产碱剂，其中，所述氮原子 构成所述共轭多重键。
7、 如权利要求6所述的光产碱剂，其中，所述化合物包括下述通式 (2)表示的化合物，X9 X10X11X12 X1314(2)式(2)中，XS X"各自独立地表示任意的原子或原子团，其中至少2 个相互键合而形成环或不键合成环。
8、如权利要求1 7的任一项所述的光产碱剂，其中，所述化合物具有环结构。
9、 如权利要求8所述的光产碱剂，其中，所述环结构为五元环结构 或七元环结构。
10、 如权利要求9所述的光产碱剂，其中，所述环结构为七元环结构。
11、 如权利要求1 3的任一项所述的光产碱剂，其中，所述化合物 包括下述通式(3)表示的化合物和/或下述通过(4)表示的化合物，<formula>formula see original document page 3</formula>式(3)中，R'和W各自独立地表示氢原子、烷基、链烯基、环烷基、 芳垸基或芳基，R3、 R4、 R5、 RS和W各自独立地表示氢原子、羧基、烷 氧基羰基、氰基、甲酰基、酰基、硝基、亚硝基、垸基、链烯基、环烷 基、芳烷基、芳基、羟基、巯基、烷基硫醚基、烷氧基、卤原子、氨基； R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 RS和R"中至少2个相互键合而形成饱和环或不饱 和环或是不键合成环，R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 116和117各自独立地具有或 不具有从式(3)或(4)表示的化合物上脱去1个氢原子后的1价基团作为取 代基；Z表示氧原子或硫原子；<formula>formula see original document page 3</formula>式(4)中，W表示氢原子、烷基、链烯基、环烷基、芳烷基或芳基， r3、 r4、 r5、 r6、 W和rs各自独立地表示氢原子、羧基、烷氧基羰基、 氰基、甲酰基、酰基、硝基、亚硝基、烷基、链烯基、环烷基、芳垸基、 芳基、羟基、巯基、烷基硫醚基、烷氧基、卤原子或氨基；r'、 r2、 r3、 r4、 r5、 r6、 W和rs中至少2个相互键合而形成饱和环或不饱和环或是 不键合成环，r1、 r2、 r3、 r4、 r5、 r6、 r7和R8各自独立地具有或不具 有从式(3)或(4)表示的化合物上脱去1个氢原子后的1价基团作为取代基。
12、 如权利要求11所述的光产碱剂，其中，所述z表示氧原子。
13、 如权利要求11或12所述的光产碱剂，其中，所述r1、 r2、 r3、 r4、 r5、 r6、 W和rs各自独立地表示氢原子、烷基、链烯基、环烷基、 芳烷基或芳基。
14、 如权利要求11 13的任一项所述的光产碱剂，其中，所述r1 和/或f表示烷基、链烯基、环垸基、芳烷基或芳基。
15、 如权利要求11或12所述的光产碱剂，其中，所述r'表示甲基， 所述W表示氢原子，所述r3、 r4、 r5、 r6、 r"和rs各自独立地表示氢 原子或异丙基。
16、 一种光固化性树脂组合物，其含有100质量份的阴离子聚合性 树脂和0.001 100质量份的权利要求1 15的任一项所述的光产碱剂。
17、 如权利要求16所述的光固化性树脂组合物，其中，所述阴离子 聚合性树脂为环氧树脂。
18、 如权利要求17所述的光固化性树脂组合物，其中，该组合物还 含有多硫醇。
19、 如权利要求17或18所述的光固化性树脂组合物，其中，该组 合物还含有酚树脂。
全文摘要
本发明涉及一种光产碱剂，其含有具有氮原子和共轭多重键的化合物。
文档编号C08L61/00GK101553549SQ200780045670
公开日2009年10月7日 申请日期2007年12月12日 优先权日2006年12月14日
发明者松下文夫, 清水克也 申请人:旭化成电子材料株式会社