专利名称：固化性树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及固化性树脂组合物。特别地，本发明涉及由固化性树脂组合物构成的粘接剂组合物。
背景技术：
搭载于IXD (液晶显示器)等显示体上的触摸面板有电阻膜式、电容式、电磁感应式、光学式等。在这些触摸面板的表面有时贴合用于使外观的设计性良好的装饰板、指定触摸位置的图标片。电容式触摸面板具有在透明基板上形成透明电极并在其上贴合透明板的构造。以往，上述装饰板与触摸面板的贴合、上述图标片与触摸面板的贴合、上述透明基板与透明板的贴合使用了粘接剂。在这样的使用粘接剂的技术中存在粘接不充分的课题。因此，在专利文献I中提出了触摸面板粘接用的光固化型粘接组合物，其含有(A)在骨架中具有聚异戊二烯、聚丁二烯或聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物和(B)柔软化成分。
在专利文献2中，以操作性优异、具有长期可靠性并且固化迅速、另外具有粘接力和耐湿性为目的，提出了一种紫外线固化型粘接剂组合物，其含有以(甲基)丙烯酸异冰片酯为主体的(甲基)丙烯酸单体100重量份、在主链具有聚丁二烯且该主链的两端或侧链具有一种以上的(甲基)丙烯酰基的预聚物25 100重量份、和光聚合引发剂。另外，还存在如下课题，S卩如果对贴合面进行印刷加工，则印刷加工的部分的利用光能量射线进行的粘接困难，由于未固化部的影响而粘接性降低。因此，专利文献3提出了含有(甲基)丙烯酸酯、自由基聚合引发剂、环氧化聚异戊二烯和固化促进剂的固化性组合物。现有技术文献专利文献专利文献1:国际公开第2010/027041号专利文献2 :日本特开昭64 - 85209号公报专利文献3 :国际公开第2004/076558号
发明内容
专利文献I使用选自(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2 —羟基一 3 —苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、壬基苯酚EO加成物(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸四氢糠基酯中的(甲基)丙烯酸酯单体之类的环式(甲基)丙烯酸酯。专利文献2中，由于是将(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯之类的刚性骨架单体作为基体的高弹性树脂，因此，在高温可靠性试验中不能耐受被粘体的膨胀收缩，存在发生剥离的可能性。专利文献3中记载的以环氧化聚异戊二烯为主体的固化性组合物的耐湿热性不能说是充分。在装饰板与触摸面板的贴合、图标片与触摸面板的贴合、透明基板与透明板的贴合等用途中，希望具有在设想了使用环境的加热气氛中能够追随被粘体的变形的程度的柔软性。本发明是鉴于上述情况而完成的，提供解决例如以下课题的固化性树脂组合物，即，将用于触摸面板等显示体的装饰板、图标片进行贴合时，将透明基板与透明板进行贴合时，将印刷加工的部分进行贴合时，难以赋予充分的初期粘接性和耐湿热性这样的现有技术课题；或将显示体与光学功能材料进行贴合时，粘接面剥离、显示体的玻璃破损这样的现有技术课题。S卩，本发明一方面是一种固化性树脂组合物，含有下述(A) (C)成分。(A)不具有环氧基、具有二烯系或氢化二烯系的骨架的低聚物，(B)均聚物玻璃化转变温度显示一 100 60°C的(甲基)丙烯酸酯，(C)自由基聚合引发剂，(D)还原剂。在本发明的固化性树脂组合物的一个实施方式中，(B)成分为通式(I)的化合物。通式(I)Z— O — R1〔式中，Z表示(甲基)丙烯酰基，R1表示碳原子数为9 20个的烷基。〕在本发明的固化 性树脂组合物的另一实施方式中，在(A)成分和(B)成分的合计100质量份中，(A)成分为30 98质量份，(B)成分为2 70质量份。在本发明的固化性树脂组合物的另一实施方式中，还含有硅烷偶联剂作为(E)成分。在本发明的固化性树脂组合物的另一实施方式中，(A)成分的二烯系或氢化二烯系的骨架为选自聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丁二烯的氢化物、和聚异戊二烯的氢化物中的I种以上的骨架。在本发明的固化性树脂组合物的另一实施方式中，(A)成分的具有二烯系或氢化二烯系的骨架的低聚物的分子量为500 70000。在本发明的固化性树脂组合物的另一实施方式中，(C)自由基聚合引发剂为有机过氧化物。在本发明的固化性树脂组合物的另一实施方式中，(D)还原剂为硫脲衍生物、β -二酮型螯合物和β —酮酯中的I种或2种以上。在本发明的固化性树脂组合物的另一实施方式中，上述固化性树脂组合物是二剂型的固化性树脂组合物，第一剂至少含有(C)自由基聚合引发剂，第二剂至少含有(D)还原剂。本发明的固化性树脂组合物的另一实施方式中，(A)成分和(B)成分的合计使用量占固化性树脂组合物的80 99质量％ ;在(A)成分和(B)成分的合计100质量份中，(A)成分为50 90质量份，(B)成分为10 50质量份；相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份，(C)成分的使用量为O.1 7质量份；相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份，(D)成分的使用量为0.01 10质量份；相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份，(E)成分的使用量为O. 01 10质量份。
本发明另一方面是由本发明的固化性树脂组合物构成的粘接剂组合物。本发明另一方面是本发明的粘接剂组合物的固化物。本发明另一方面是利用本发明的固化物被覆或接合被粘体而成的复合体。在本发明的复合体的一个实施方式中，被粘体为选自三乙酰基纤维素、氟系聚合物、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烃、玻璃、金属中的I种以上。本发明另一方面是利用本发明的粘接剂组合物贴合被粘体而成的触摸面板层叠体。本发明另一方面是使用了本发明的触摸面板层叠体的显示器。本发明的固化性树脂组 合物显示高的初期粘接性和耐湿热性。
具体实施例方式本发明中的(A)成分是不具有环氧基、具有二烯系或氢化二烯系的骨架的低聚物。(A)成分的低聚物从效果大这方面考虑，优选不具有环氧基。本发明中的该低聚物的主链骨架是二烯系或氢化二烯系的骨架。作为二烯系或氢化二烯系的骨架，优选选自聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丁二烯的氢化物、和聚异戊二烯的氢化物中的I种以上的骨架。其中，从粘接耐久性大这方面考虑，优选选自聚丁二烯和聚异戊二烯中的I种以上，更优选聚丁二烯。该低聚物优选在上述主链骨架的末端或侧链具有I个以上的(甲基)丙烯酰基。其中，优选在主链骨架的两末端具有(甲基)丙烯酰基。该低聚物的分子量优选为500 70000，更优选为1000 60000，最优选为1000 55000。分子量为500以上时，将本发明的固化性树脂组合物固化而得到的固化物的硬度高，因此容易形成粘接剂层。分子量为70000以下时，得到的固化性树脂组合物的粘度小，因此制造过程中的混合等的操作性、实用用途中的操作性变得良好。低聚物的分子量是指以每I个分子的平均的分子量算出的数均分子量。在本发明的实施例中，使用了利用GPC (凝胶渗透色谱)测定的聚苯乙烯换算的数均分子量。作为(A)成分的低聚物，可举出Kuraray公司制“UC — 203”(异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与甲基丙烯酸2 —羟基乙基酯的酯化物低聚物)、Kuraray公司制“LIR —50”(异戊二烯低聚物)、Kuraray公司制“LBR — 50” “LBR — 307”(丁二烯低聚物)、日本曹达公司制“TEA1- 1000”(末端丙烯酸改性氢化1，2 一聚丁二烯低聚物)、日本曹达公司制“TE - 2000”(末端甲基丙烯酸改性1，2 一聚丁二烯低聚物)等。(A)成分的低聚物中，优选选自异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与(甲基)丙烯酸2 —羟基乙酯的酯化物低聚物、异戊二烯低聚物和1，2 一聚丁二烯低聚物中的I种以上，更优选异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与(甲基)丙烯酸2 —羟基乙酯的酯化物低聚物和/或1，2 —聚丁二烯低聚物，最优选异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与(甲基)丙烯酸2 —羟基乙酯的酯化物低聚物。(A)成分的低聚物可以单独使用，也可以将2种以上混合使用。本发明中的(B)成分为均聚物玻璃化转变温度显示一 100°C 60°C的(甲基)丙烯酸酯。优选(B)成分为非环式(甲基)丙烯酸酯。非环式(甲基)丙烯酸酯是指不具有脂环基、芳香环基的(甲基)丙烯酸酯，典型的是直链状或支链状的(甲基)丙烯酸酯。更优选均聚物玻璃化转变温度显示一 80°C 一 40°C的(甲基)丙烯酸酯。作为均聚物玻璃化转变温度显示一 100°C 60°C的(甲基)丙烯酸酯，可举出(甲基)丙烯酸异十八烷基酯(丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度一 58°C)、(甲基)丙烯酸十二烷基酯(丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度一 30°C、甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度一 65°C)、(甲基)丙烯酸2 —乙基己基酯(丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度一 85°C、甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度一 10°C)、(甲基)丙烯酸正丁酯(甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度20°C)、(甲基)丙烯酸异丁酯(甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度20°C)、(甲基)丙烯酸叔丁酯(甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度20°C)、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯(丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度一 50°C)、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3 —丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧乙基酯(均聚物玻璃化转变温度25°C)、(甲基)丙烯酸2 —羟基乙酯(丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度7°C、甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度55°C)、(甲基)丙烯酸2 —羟基丙酯(丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度一 7°C、甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度26°C)、(甲基)丙烯酸2 —羟基丁酯(丙烯酸酯的均聚物玻璃化转变温度一38°C)等。这些(甲基)丙烯酸酯可以使用I种或2种以上。其中，优选选自(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2 —羟基乙酯中的I种以上，更优选(甲基)丙烯酸十二烷基酯和/或(甲基)丙烯酸异十八烷基酯。玻璃化转变是指例如如下变化高温下为液体的玻璃等物质由于温度下降而在某温度范围其粘度急剧增加，几乎失去流动性变成非晶固体。作为玻璃化转变温度的测定方法，可举出热重量测定、差示扫描热量测定、差示热测定、动态粘弹性测定等。在本发明中利用动态粘弹性测定来测定。(甲基)丙烯酸酯的均聚物的玻璃化转变温度记载于J.Brandrup，E.H.1mmergut, Polymer Handbook, 2nd Ed. , J. Wiley, New Yorkl975、光固化技术数据手册(Technonet Books 公司)等。在这些(B)成分中，从粘接性大的方面考虑，优选通式(I)的化合物。通式(I)Z — O — R1
〔式中，Z表示(甲基)丙烯酰基，R1表示碳原子数为9 20个的烷基。〕通式(I)的化合物进一步提高固化物的柔软性来进一步提高与聚对苯二甲酸乙二醇酯等的密合性。作为通式(I)的化合物，可举出具有壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、十八烷基、异十八烷基等碳原子数为9 20个的直链或支链的烷基的(甲基)丙烯酸酯。R1优选为碳原子数10 19个的烷基，更优选为碳原子数11 18个的烷基，最优选为十二烷基和/或异十八烷基。这些(甲基)丙烯酸酯可以使用I种或2种以上。(C)成分为自由基聚合引发剂。作为自由基聚合引发剂，优选有机过氧化物。作为有机过氧化物，可举出过氧化氢异丙苯、过氧化氢对蓋烷、叔丁基过氧化氢、二过氧化氢二异丙苯、过氧化甲乙酮、过氧化苯甲酰和叔丁基过氧化苯甲酸酯等。其中，从反应性方面考虑，优选过氧化氢异丙苯。(D)成分为还原剂。还原剂促进自由基聚合引发剂的分解并促进固化性树脂组合物的固化。作为(D)还原剂，优选硫脲衍生物、β 一二酮型螯合物和β —酮酯中的I种或2种以上。作为硫脲衍生物，作为硫脲衍生物，可举出乙酰基一 2 —硫脲、苯甲酰基硫脲、N，N —二苯基硫脲、N, N 一二乙基硫脲、N, N 一二丁基硫脲、四甲基硫脲等。其中，从效果大的方面考虑，优选选自乙酰基一 2 —硫脲、苯甲酰基硫脲、N，N —二苯基硫脲、N，N —二乙基硫脲、N，N—二丁基硫脲和四甲基硫脲中的I种或2种以上，更优选乙酰基一 2—硫脲。作为β -二酮型螯合物，可举出乙酰丙酮氧钒、乙酰丙酮钴、乙酰丙酮铜等。作为β —酮酯，可举出环烷酸氧钒、硬脂酸氧钒、环烷酸铜、辛酸钴等。可以使用它们中的I种或2种以上。其中，从反应性方面考虑，优选β —二酮型螯合物，更优选乙酰丙酮氧钒。在本发明中，以提高与玻璃的密合力为目的，可以含有硅烷偶联剂作为(E)成分。作为硅烷偶联剂，可举出Y —氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基一三(β —甲氧基乙氧基)硅烷、Y —(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、β - (3，4 一环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、Y 一环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y —巯基丙基三甲氧基硅烷、Y —氨基丙基三乙氧基硅烷、N — β 一 (氨基乙基)一 Y —氨基丙基三甲氧基硅烷、N — β 一(氨基乙基)一 Y 一氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y —脲基丙基三乙氧基硅烷等。其中，从与玻璃等的粘接性的方面考虑，优选Y -环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷和/或Υ —(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，更优选为Y —环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。本发明含有上述(A) (D)成分作为必须成分。利用(A) (D)成分，能够在常温固化。本发明中的固化性树脂组合物在(A)成分和(B)成分的合计100质量份中，优选含有(A)成分30 98质量份、(B)成分2 70质量份，更优选含有(A)成分40 95质量份、(B)成分5 60质量份，最优选含有(A)成分50 90质量份、(B)成分10 50质量份。在优选的实施方式中，(A)成分和(B)成分的合计质量在本发明的固化性树脂组合物中占80 99质量％，典型的是占90 98质量％。从固化性树脂组合 物对被粘体的粘接性变得格外高并且固化性良好的方面考虑，相对于(A)成分、(B)成分的合计100质量份，(C)成分的使用量是优选含有O.1 7质量份的情况，更优选含有O. 5 5质量份的情况。从固化性树脂组合物对被粘体的粘接性变得格外高并且固化性良好的方面考虑，相对于(A)成分、(B)成分的合计100质量份，(D)成分的使用量是优选含有O. 01 10质量份的情况，更优选含有O.1 5质量份的情况。相对于(A)成分、(B)成分的合计100质量份，(E)成分的使用量优选为O. 01 10质量份，更优选为I 5质量份。还可以将本发明的固化性树脂组合物分为含有(C)自由基聚合引发剂的第一剂和含有(D)还原剂的第二剂。其它的成分适当含于两剂。通过在即将使用之前使第一剂与第二剂接触、固化，从而也能够在常温进行固化。二剂型的固化性树脂组合物的情况下，(C)自由基聚合引发剂与(D)还原剂的使用量为上述质量份的倍量。就本发明的固化性树脂组合物而言，为了使与空气接触的部分的固化迅速进行，可以使用各种石蜡类。特别是以进一步提高对各被粘体的粘接性为目的，本发明的固化性树脂组合物可以含有(A)成分以外、(B)成分以外的(甲基)丙烯酸酯。
进而，以维持贮藏稳定性为目的，可以使用含有阻聚剂的市售的抗氧化剂等。除了这些以外，还可以根据需要使用弹性体、各种石蜡类、增塑剂、填充剂、着色齐L1、防镑剂等。本发明的固化性树脂组合物可以作为粘接剂组合物使用。在本发明中，可以利用粘接剂组合物的固化物接合或被覆被粘体来制作复合体。被粘体的各种材料优选选自环烯烃聚合物等聚烯烃、三乙酰基纤维素、氟系聚合物、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚碳酸酯、玻璃、金属中的I种以上，更优选选自聚酯、聚烯烃、玻璃中的I种以上。用本发明的固化性树脂组合物粘接的被粘体在完全固化后可以再加工(再利用)。作为再加工的方法没有特别限制，可以在贴合的I种或2种被粘体之间负载O. 01 100N的荷重而使被粘体彼此解体，能够再利用解体后的被粘体。实施例下面举出实验例，进一步详细说明本发明，但本发明不限于这些。(实验例)在没有特别限定的情况下，在23°C进行实验。制备表I 2所示的组成的固化性树脂组合物，进行评价。将结果示于表I 2。作为实验例中记 载的固化性树脂组合物中的各成分，选择以下的化合物。作为(A)成分的、具有二烯系或氢化二烯系的骨架的低聚物，选择了以下化合物。(A-1)两末端甲基丙烯酸改性1，2 一聚丁二烯低聚物(日本曹达公司制“TE —2000”)(利用了 GPC的聚苯乙烯换算的数均分子量2000)(A - 2)异戊二烯低聚物(Kuraray公司制“LIR — 50”)(利用了 GPC的聚苯乙烯换算的数均分子量54000)(A - 3)异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与甲基丙烯酸2 —羟基乙酯的酯化物低聚物(Kuraray公司制“UC — 203”)(利用了 GPC的聚苯乙烯换算的数均分子量36000)作为(A)成分的比较例，选择了以下化合物。(A — 4)环氧化聚异戊二烯“Kuraray公司制“E — IR”(利用了 GPC的聚苯乙烯换算的数均分子量28000)作为(B)成分的、均聚物玻璃化转变温度显示一 100 60°C的(甲基)丙烯酸酯，选择了以下化合物。(B -1)甲基丙烯酸十二烷基酯(共荣社化学株式会社制“LIGHTESTER L”:均聚物玻璃化转变温度一 65°C)(B — 2)甲基丙烯酸2 —羟基乙酯(共荣社化学株式会社制“LIGHTESTER HO” :均聚物玻璃化转变温度55°C)(B - 3)丙烯酸异十八烷基酯(大阪有机化学工业株式会社制“ISTA”:均聚物玻璃化转变温度一 58°C)作为(B )成分的比较例，选择了以下化合物。(B - 4)甲基丙烯酸异冰片酯(均聚物玻璃化转变温度120°C )作为(C)成分的自由基聚合引发剂，选择了以下化合物。(C -1)过氧化氢异丙苯作为(D)成分的还原剂，选择了以下化合物。
(D — I)乙酸基一2 —硫服(D - 2)乙酰丙酮氧钒(D — 3) 二亚乙基二胺作为(D )成分的比较例，选择了以下化合物。(D - 4)芳香族锍盐(Rhodia 公司制 “Rhodorsil — 2074”)作为(E)成分的硅烷偶联剂，选择了以下化合物。(E -1) Y 一环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷各种物性如下测定。〔常温固化性(拉伸粘接强度)〕在温度23°C测定。关于常温固化性，将固化性树脂组合物以厚度O. 05mm的方式涂布于SPCC试验片(宽IOOmmX长25mmX厚1. 6mm)的表面。然后，对该SPCC试验片以粘接面积为纵15mmX横25mm的方式贴合其它SPCC试验片后，在230C X50%RH环境下熟化24小时，以拉伸速度10mm/min测定拉伸剪切粘接强度。主粘接强度为5MPa以上时，可视为遮光环境下常温的固化性良好。固化性树脂组合物是将第一剂(A齐IJ)和第二剂(B剂)以体积比1:1的比例使用静态混合器混合，进行涂布。〔聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)粘接性评价(聚对苯二甲酸乙二醇酯试验片间的剥离粘接强度)〕将固化性树脂组合物用作粘接剂组合物，以粘接层的厚度30 μ m且粘接面积为纵40mmX横IOmm的方式粘接双向拉伸PET膜(Lumirror T60, Toray公司制)的试验片(宽50mmX长IOmmX厚O. 05mm)彼此。在通过常温固化进行的固化后，将用粘接剂组合物粘接的该试验片的未密合的2 处膜端部拉伸，从而使膜彼此密合的部分剥离，测定初期的180°剥离粘接强度。常温固化条件按照〔常温固化性(拉伸粘接强度)〕中记载的方法。剥离粘接强度(单位N/cm)是利用拉伸试验器在温度23°C、湿度50%的环境下以拉伸速度IOmm/分钟测定的。〔玻璃粘接性评价(耐热玻璃试验片间的拉伸粘接强度)〕将厚度SOymX宽12. 5mmX长25_的特氟龙(注册商标)胶带用作间隔件，将固化性树脂组合物用作粘接剂组合物而粘接耐热玻璃试验片(宽25mmX长25mmX厚2. Omm)彼此(粘接面积3. 125cm2)。常温固化条件按照〔常温固化性(拉伸粘接强度)〕中记载的方法。以上述条件使粘接剂组合物固化后，进而，使用电气化学工业株式会社制粘接剂组合物“G - 55”对试验片的两面粘接锻锋钢板(宽IOOmmX长25_X厚2. 0mm,Engineering Test Service公司制)。固化后，使用由粘接剂组合物粘接的该试验片，卡住镀锌钢板，测定初期的拉伸剪切粘接强度。拉伸剪切粘接强度(单位MPa)是利用拉伸试验器在温度23°C、湿度50%的环境下以拉伸速度IOmm/分钟测定的。〔环烯烃聚合物(COP)粘接性评价(环烯烃聚合物试验片间的剥离粘接强度)〕将固化性树脂组合物用作粘接剂组合物，以粘接层的厚度10 μ m且粘接面积为纵40mmX横IOmm的方式粘接COP膜(ZE0N0R，日本Zeon公司制)的试验片(宽50mmX长IOmmX厚O. 05mm)彼此。在常温固化的固化后，将用粘接剂组合物粘接的该试验片的未密合的2处膜端部拉伸，从而使膜彼此密合的部分剥离，测定初期的180°剥离粘接强度。常温固化条件按照〔常温固化性(拉伸粘接强度)〕中记载的方法。剥离粘接强度(单位N/cm)是利用拉伸试验器在温度23°C、湿度50%的环境下以拉伸速度IOmm/分钟测定的。〔耐湿热性评价(高温高湿暴露后的耐热玻璃试验片间的拉伸粘接强度)〕将固化性树脂组合物用作粘接剂组合物，以粘接层的厚度100 μ m且粘接面积为1. Omm2的方式粘接TEMPAX玻璃(宽25mmX长25mmX厚2mm)彼此，并使其固化。常温固化条件按照〔常温固化性(拉伸粘接强度)〕中记载的方法。固化后，利用恒温恒湿槽将用粘接剂组合物粘接的该试验片在温度85°C、相对湿度85%的环境下暴露1000小时。利用暴露后的试验片测定拉伸剪切粘接强度。目视观察粘接部位的外观，调查是否变黄。变黄度为利用彩色测定装置(SHIMADZU公司制“UV — VISIBLE SPECTROPOHOTOMETER”求出的Ab值。拉伸剪切粘接强度(单位N/cm)是利用拉伸试验器在温度23°C、湿度50%的环境下以拉伸速度IOmm/分钟测定的。〔三乙酰基纤维素粘接性评价(三乙酰基纤维素试验片间的剥离粘接强度)〕将固化性树脂组合物用作粘接剂组合物，以粘接层的厚度^^!!!且粘接面积为纵仙!!]!!^横IOmm的方式粘接三乙酰基纤维素(TAC)膜(平均厚度40 μ m,富士胶片公司制)的试验片(宽50mmX长IOmmX厚O. 04mm)彼此。在常温固化的固化后，将用粘接剂组合物粘接的该试验片的未密合的2处膜端部拉伸，从而使膜彼此密合的部分剥离，测定初期的180°剥离粘接强度。常温固化条件按照〔常温固化性(拉伸粘接强度)〕中记载的方法。剥离粘接强度(单位N/cm)是利用拉伸试验器在温度23°C、湿度50%的环境下以拉伸速度50mm/分钟测定的。〔氟系聚合物粘接性评价(氟膜试验片间的剥离粘接强度)〕将固化性树脂组合物用作粘接剂组合物，以粘接层的厚度1(^111且粘接面积为纵40·^横IOmm的方式粘接PVDF膜(平均厚度40 μ m，电气化学工业社制“DX膜”)的试验片(宽50mmX长IOmmX厚O. 04_)彼此。在常温固化的固化后，将用粘接剂组合物粘接的该试验片的未密合的2处膜端部拉伸，从而使膜彼此密合的部分剥离，测定初期的180°剥离粘接强度。常温固化条件按照〔常温固化性(拉伸粘接强度)〕中记载的方法。剥离粘接强度(单位N/cm)是利用拉伸试验器在温度23°C、湿度50%的环境下以拉伸速度50mm/分钟测定的。〔聚碳酸酯粘接性评价(聚碳酸酯试验片间的拉伸粘接强度)〕将厚度SOymX宽12. 5mmX长25mm的特氟龙(注册商标)胶带用作间隔件，将固化性树脂组合物用作粘接剂组合物来粘接聚碳酸酯(帝人株式会社制“Panlite”)试验片(宽25mmX长25mmX厚2. Omm)彼此(粘接面积3. 125cm2)。常温固化条件按照〔常温固化性(拉伸粘接强度)〕中记载的方法。拉伸剪切粘接强度(单位MPa)是利用拉伸试验器在温度23°C、湿度50%的环境下以拉伸速度IOmm/分钟测定的。〔外观观察(变黄度)〕将固化性树脂组合物用作粘接剂组合物，以粘接层的厚度100 μ m且粘接面积为1. Omm2的方式粘接TEMPAX玻璃(宽25mmX长25mmX厚2mm)彼此，并使其固化。常温固化条件按照〔常温固化性(拉伸粘接强度)〕中记载的方法。固化后，利用色彩测定装置(SHIMADZU公司制“UV — VISIBLESPECTR0P0 H0T0METER”对用粘接剂组合物粘接的该试验片测定Ab值，并将其作为变黄度。表I — I
权利要求
1.一种固化性树脂组合物，含有下述(A) (C)成分，(A)不具有环氧基、具有二烯系或氢化二烯系的骨架的低聚物，(B)均聚物玻璃化转变温度显示一100 60°C的(甲基)丙烯酸酯，(C)自由基聚合引发剂，(D)还原剂。
2.根据权利要求1所述的固化性树脂组合物，其中，(B)成分为通式(I)的化合物，通式(I)Z — O — R1式中，Z表示(甲基)丙烯酰基，R1表示碳原子数为9 20个的烷基。
3.根据权利要求1或2所述的固化性树脂组合物，其中，在(A)成分和(B)成分的合计100质量份中，(A)成分为30 98质量份，(B)成分为2 70质量份。
4.根据权利要求1 3中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，还含有硅烷偶联剂作为(E)成分。
5.根据权利要求1 4中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，(A)成分的二烯系或氢化二烯系的骨架为选自聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丁二烯的氢化物、和聚异戊二烯的氢化物中的I种以上的骨架。
6.根据权利要求1 5中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，(A)成分的具有二烯系或氢化二烯系的骨架的低聚物的分子量为500 70000。
7.根据权利要求1 6中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，(C)自由基聚合引发剂为有机过氧化物。
8.根据权利要求1 7中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，(D)还原剂为硫脲衍生物、β —二酮型螯合物和β —酮酯中的I种或2种以上。
9.根据权利要求1 8中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，所述固化性树脂组合物是二剂型的固化性树脂组合物，第一剂至少含有(C)自由基聚合引发剂，第二剂至少含有(D)还原剂。
10.根据权利要求1 9中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，(A)成分和(B)成分的合计使用量占固化性树脂组合物的80 99质量％ ;在(八)成分和(B)成分的合计100质量份中，(A)成分为50 90质量份，(B)成分为10 50质量份；相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份，(C)成分的使用量为O.1 7质量份；相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份，(D)成分的使用量为O. 01 10质量份；相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份，(E)成分的使用量为O. 01 10质量份。
11.一种粘接剂组合物，由权利要求1 10中任一项所述的固化性树脂组合物构成。
12.一种固化物，是权利要求11所述的粘接剂组合物的固化物。
13.一种复合体，是利用权利要求12所述的固化物被覆或接合被粘体而成的。
14.根据权利要求13所述的复合体，其中，所述被粘体为选自三乙酰基纤维素、氟系聚合物、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烃、玻璃、金属中的I种以上。
15.一种触摸面板层叠体，是利用权利要求11所述的粘接剂组合物贴合被粘体而成的。
16.一种显示器，是使用了权利要求15所述的触摸面板层叠体而成的。
全文摘要
本发明提供显示高的初期粘接性和粘接耐久性的固化性树脂组合物。该固化性树脂组合物含有(A)不具有环氧基、具有二烯系或氢化二烯系的骨架的低聚物，(B)均聚物玻璃化转变温度显示－100～60℃的(甲基)丙烯酸酯，(C)自由基聚合引发剂，(D)还原剂。本发明的固化性树脂组合物可作为粘接剂组合物使用，可用于触摸面板层叠体。
文档编号C09J4/02GK103052665SQ20118003763
公开日2013年4月17日 申请日期2011年7月13日 优先权日2010年7月30日
发明者比舍佑基, 渡边淳, 依田公彦 申请人:电气化学工业株式会社