专利名称：固化性树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及以一种固化性树脂组合物。
背景技术：
在近年来的液晶显示面板等中，为了形成感光间隙材料(photospacer)、保护涂层(over coat)，使用固化性树脂组合物。作为这样的固化性树脂组合物，已知仅含有甲基丙烯酸与3，4_环氧三环[5.2.1.02.6]癸基丙烯酸酯的共聚物作为树脂的组合物(JP2010-202842-A)。就以往提出的固化性树脂组合物而言，有时在基板上涂布该固化性树脂组合物而形成的涂膜的耐热性未必令人十分满意。
发明内容
本发明包含以下技术方案。[I] 一种固化性树脂组合物，其含有㈧及⑶且㈧的含量相对于㈧和⑶的总含量为40质量％以上且90质量％以下。(A)含有来自选自不饱和羧酸及不饱和羧酸酐中的至少I种的结构单元和来自具有碳原子数2 4的环状醚结构及烯键式不饱和键的单体的结构单元的共聚物。(B)酸值为30mg-K0H/g以上且240mg_K0H/g以下的共聚物，其含有来自选自不饱和羧酸及不饱和羧酸酐中的至少I种的结构单元以及来自能够与选自不饱和羧酸及不饱和羧酸酐中的至少I种共聚的单体(其中不具有碳原子数2 4的环状醚结构)的结构单
J Li ο[2]根据[I]所述的固化性树脂组合物，其中，⑶中的来自能够与选自不饱和羧酸及不饱和羧酸酐中的至少I种共聚的单体(其中不具有碳原子数2 4的环状醚结构)的结构单元为来自具有芳香族环及烯键式不饱和键的单体(其中不具有碳原子数2 4的环状醚结构)的结构单元。[3]根据[I]或[2]所述的固化性树脂组合物，其还含有抗氧化剂。[4] 一种涂膜，其由[I] [3]中任一项所述的固化性树脂组合物形成。[5] 一种显示装置，其含有[4]所述的涂膜。根据本发明，可以提供能够制造耐热性优异的涂膜的固化性树脂组合物。
具体实施例方式本说明书中，在无特别说明的情况下，作为各成分而例示的化合物可以单独使用或者多种组合使用。本发明的固化性树脂组合物为含有㈧及⑶且㈧的含量相对于㈧和⑶的总含量为40质量％以上且90质量％以下的固化性树脂组合物。(A)含有来自选自不饱和羧酸及不饱和羧酸酐中的至少I种的结构单元和来自具有碳原子数2 4的环状醚结构及烯键式不饱和键的单体的结构单元的共聚物(以下有时称为“树脂(A) ”。)(B)含有来自选自不饱和羧酸及不饱和羧酸酐中的至少I种的结构单元以及来自能够与选自不饱和羧酸及不饱和羧酸酐中的至少I种共聚的单体(其中不具有碳原子数2 4的环状醚结构。)的结构单元、并且酸值为30mg-K0H/g以上且240mg_K0H/g以下的共聚物(以下有时称为“树脂(B)”。)进而，本发明的固化性树脂组合物优选含有选自抗氧化剂(C)、溶剂(E)及表面活性剂⑶中的至少I种。此外，本发明的固化性树脂组合物可含有:由选自缩水甘油醚型环氧树脂及缩水甘油酯型环氧树脂中的至少I种环氧树脂(以下有时称为“环氧树脂(F) ”。)、选自多元羧酸酐及多元羧酸中的至少I种化合物(以下有时称为“多元羧酸(G) ”。)、具有选自丙烯酰基及甲基丙烯酰基中的至少I种基团(以下有时称为“(甲基)丙烯酰基”)的化合物(以下有时称为“(甲基)丙烯酰基化合物(H)”)、以及咪唑化合物(J)构成的组中的至少I种成分。本发明的固化性树脂组合物基本上不含有光聚合弓I发剂。<树脂⑷>树脂(A)是含有来自选自不饱和羧酸及不饱和羧酸酐中的至少I种(以下有时称为“(a) ”)的结构单元和来自具有碳原子数2 4的环状醚结构及烯键式不饱和键的单体(以下有时称为“(b)”)的结构单元的共聚物。树脂(A)还可以含有能够与(a)共聚且来自不具有碳原子数2 4的环状醚结构的单体(以下有时称为“(C) ”)的结构单元。作为树脂(A)，可列举以下的树脂[K1]及树脂[K2]。树脂[Kl]: (a)和(b)的共聚物；树脂[K2]:(a)、(b)和(C)的共聚物。作为(a)，具体而言，可列举例如:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、邻乙烯基苯甲酸、间乙烯基苯甲酸、对乙烯基苯甲酸等不饱和单羧酸类；马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基邻苯二甲酸、4-乙烯基邻苯二甲酸、3，4，5，6_四氢邻苯二甲酸、1，2，3，6-四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1，
4-环己烯二羧酸等不饱和二羧酸类；甲基-5-降冰片烯-2，3-二羧酸、5-羧基双环[2.2.1]庚_2_烯、5，6_ 二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基双环[2.2.1]庚_2_稀、5_竣基-6-甲基双环[2.2.1]庚_2_稀、5_竣基-6-乙基双环[2.2.1]庚-2-稀等含有羧基的双环不饱和化合物类；马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、I,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6- 二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酐等不饱和二羧酸类酐；琥珀酸单〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯、邻苯二甲酸单〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯等二元以上多元羧酸的不饱和单〔(甲基)丙烯酰氧基烷基〕酯类；α-(羟基甲基)丙烯酸等同一分子中含有羟基及羧基的不饱和丙烯酸类等。其中，在共聚 反应性、对碱水溶液的溶解性的方面，优选(甲基)丙烯酸及马来酸酐，更优选(甲基)丙烯酸。另外，本说明书中，“(甲基)丙烯酰”表示选自丙烯酰及甲基丙烯酰中的至少I种。“(甲基)丙烯酸”及“(甲基)丙烯酸酯”等的表述也具有相同的含义。(b)是指例如具有碳原子数2 4的环状醚结构(例如选自环氧乙烷环、氧杂环丁烷环及四氢呋喃环中的至少I种)和烯键式不饱和键的聚合性化合物。(b)优选具有碳原子数2 4的环状醚和(甲基)丙烯酰氧基的单体。作为(b)，可列举例如:具有环氧乙烷基和烯键式不饱和键的单体(bl)(以下有时称为“ (bl) ”)、具有氧杂环丁基和烯键式不饱和键的单体(b2)(以下有时称为“ (b2) ”)、具有四氢呋喃基和烯键式不饱和键的单体(b3)(以下有时称为“ (b3) ”)。(bl)可列举例如:具有直链状或支链状的不饱和脂肪族烃被环氧化的结构的单体(b1-1)(以下有时称为“(bl-ι)”)、以及具有不饱和脂环式烃被环氧化的结构的单体(bl-2)(以下有时称为“(bl-2)”)。作为(bl-Ι)，可列举:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β -乙基缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯醚、邻乙烯基苄基缩水甘油醚、间乙烯基苄基缩水甘油醚、对乙烯基苄基缩水甘油醚、α -甲基-邻乙烯基苄基缩水甘油醚、α -甲基间乙烯基苄基缩水甘油醚、α -甲基对乙烯基苄基缩水甘油醚、2，3-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，4_双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，5-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，6_双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，3，4_三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，3，5_三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，3，6_三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、3，4，5-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，4，6-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙稀等。作为(bl-2)，可列举:一氧化乙烯基环己烯、1，2_环氧基-4-乙烯基环己烷(例如:Celloxide 2000 ;DAICE L化学工业公司制)、3,4_环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯(例如:Cyclomer A400 ;DAICEL化学工业公司制)、3,4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯(例如=Cyclomer MlOO ;DAICEL化学工业公司制)、式(I)所示的化合物及式(II)所示的
化合物等。
权利要求
1.一种固化性树脂组合物，其含有A及B、且A的含量相对于A和B的总含量为40质量％以上且90质量％以下,其中 A:含有来自选自不饱和羧酸及不饱和羧酸酐中的至少I种的结构单元和来自具有碳原子数2 4的环状醚结构及烯键式不饱和键的单体的结构单元的共聚物； B:酸值为30mg-K0H/g以上且240mg_K0H/g以下的树脂，其为含有来自选自不饱和羧酸及不饱和羧酸酐中的至少I种的结构单元以及来自能够与选自不饱和羧酸及不饱和羧酸酐中的至少I种共聚且不具有碳原子数2 4的环状醚结构的单体的结构单元的共聚物。
2.根据权利要求1所述的固化性树脂组合物，其中， B中的来自能够与选自不饱和羧酸及不饱和羧酸酐中的至少I种共聚且不具有碳原子数2 4的环状醚结构的单体的结构单元为来自具有芳香族环及烯键式不饱和键且不具有碳原子数2 4的环状醚结构的单体的结构单元。
3.根据权利要求1或2所述的固化性树脂组合物，其中， 还含有抗氧化剂。
4.一种涂膜，其由权利要求1 3中任一项所述的固化性树脂组合物形成。
5.一种显示装置，其含有权利要求4所述的涂膜。
全文摘要
本发明提供一种固化性树脂组合物，其含有(A)及(B)、且(A)的含量相对于(A)和(B)的总含量为40质量％以上且90质量％以下。(A)含有来自选自不饱和羧酸及不饱和羧酸酐中的至少1种的结构单元和来自具有碳原子数2～4的环状醚结构及烯键式不饱和键的单体的结构单元的共聚物(B)酸值为30mg-KOH/g以上且240mg-KOH/g以下的树脂，其为含有来自选自不饱和羧酸及不饱和羧酸酐中的至少1种的结构单元以及来自能够与选自不饱和羧酸及不饱和羧酸酐中的至少1种共聚的单体(其中，不具有碳原子数2～4的环状醚结构。)的结构单元的共聚物。
文档编号C09D133/14GK103113805SQ201210432358
公开日2013年5月22日 申请日期2012年11月2日 优先权日2011年11月7日
发明者白川政和 申请人:住友化学株式会社