专利名称：一种含氟丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物及其制备方法
技术领域：
本发明属于含氟丙烯酸酯共聚物的合成，具体为一种含氟丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯 乙烯共聚物及其制备方法。
背景技术：
环氧树脂具有众多优异的性能，其作为涂料的基体材料在防腐蚀领域应用广泛，但是环 氧树脂形成的涂层固化后表面能较高且因为环氧树脂固化后存在大量亲水性基团，导致涂层 的吸水量太高，极易降低对金属底材的保护性能，因此，提高环氧树脂的疏水性至关重要。针 对环氧树脂疏水性差这一缺陷，研究都选择低表面能材料对环氧树脂进行改性。典型的低表 面能物质是硅和氟。氟材料在低表面能、耐热、耐候、憎水等方面都优于硅材料，但值得注 意的是l.尽管其性能独特，但由于含氟单体价格高昂，这就限制了一些氟改性产品的应用； 2.即便氟材料有着诸多无与伦比的优异性能，但它与其它材料的不相容性使其应用受到很大 限制，因此解决氟聚合物的相容性也是目前研究氟材料的一大难题；因为以上两大难题，故 目前用氟材料改性环氧树脂的应用非常少。
现有的含氟共聚物合成方法是溶液聚合方法，溶液聚合一般需采用含氟有机溶剂，由此 会带来成本的提高和环境污染。近年来以水溶液体系作为聚合环境的乳液聚合成为新的聚合 方向，采用经典乳液聚合是制备含氟聚合物乳液的重要方法。但是，采用经典乳液聚合法制 备含氟聚合物时，乳液不稳定，会在聚合及存放过程中发生分层，导致含氟单体的转化率降 低。
发明内容
本发明的目的就是针对目前含氟丙烯酸酯共聚物制备技术中存在的缺陷，以及氟材料在 环氧树脂改性中应用时存在的缺陷，本发明在经典乳液聚合的基础上，通过通过甲基丙烯酸 甲酯(MMA)、苯乙烯(St)与含氟丙烯酸酯进行共聚，增加常规乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS) 和壬基酚聚氧乙烯醚(0P-10)的用量，同时在预乳化时采用高速搅拌的方法，只须加入少量 的正丁醇和四氟丙醇作为助溶剂，就可以制得稳定的乳液，且含氟单体的转化率非常高，共 聚物成本低；所得聚合物与环氧树脂相容性良好，对环氧涂层疏水改性良好。
本发明的技术方案为一种含氟丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物，该共聚物是按照以下组成和配比制
备
组分 质量配比 单体 1 十二垸基硫酸钠(SDS) 0.025 0.09 壬基酚聚氧乙烯醚(0P-10) 0.025 0.09 四氟丙醇 0. 09 0. 15
正丁醇 0. 045 0. 075
水 4. 0 7. 5
引发剂 0.005 0.02
其中单体由含氟丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯(醒A)和苯乙烯(St)组成，单体中组分质 量百分比为含氟丙烯酸酯2% 46%，甲基丙烯酸甲酯27% 50%，苯乙烯(St) 27% 50%;
所述含氟丙烯酸酯为全氟垸基乙基丙烯酸酯、丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十二氟庚 酯或丙烯酸六氟丁酯酯；
所述引发剂为偶氮二异丁腈(AIBN)或过硫酸钾-亚硫酸氢钠(KPS-NaHS(X )。 上面所述含氟丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物的制备方法，包括如下步骤
(1) 向反应器中分别加入十二垸基硫酸钠(SDS)和壬基酚聚氧乙烯醚(0P-10)、四 氟丙醇、正丁醇、含氟丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)和水，然后在30 45。C下搅拌30 60分钟，得到预乳化液；
(2) 把上步得到的预乳化液的2/3移出备用，然后将反应器保持氮气氛围下，体系升 温至7(TC 85。C,加入引发剂AIBN或KPS-NaHSO:,，其用量是为单体质量的O. 5% 2%，反应l. 5 小时，再将移出的预乳化液在2 3小时内全部滴加回来，滴加完毕后再反应3 6小时，反应 结束后用乙醇或食盐水破乳，过滤、水洗、烘干，最后得到含氟丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物。
上面所述制备方法中的步骤(1)中的搅拌为高速搅拌，搅拌速度为1500转/分钟 4500 转/分钟。
本发明的有益效果为
(1) 针对含氟单体价格高昂的缺点，我们通过甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St) 与含氟丙烯酸酯进行共聚，生成的共聚物中含有少量的含氟丙烯酸酯单体就能充分体现氟单 体的性质，这样就能在保持共聚物整体性能优良的前提下，降低成本；
(2) 针对氟材料与环氧树脂相容性差的问题，我们通过甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯 乙烯(St)与含氟丙烯酸酯进行共聚，生成的共聚物中由于含有与环氧树脂相容性良好的甲 基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St),从而与环氧树脂具有良好的相容性，含氟丙烯酸酯共 聚物不会从环氧树脂中析出；从而使改性环氧涂层对水的接触角达到了130"以上，赋予了环 氧涂层优异的疏水性；
(3) 传统的含氟共聚物合成方法是溶液聚合方法，溶液聚合一般需采用含氟有机溶 剂，由此会带来成本的提高和环境污染。近年来以水溶液体系作为聚合环境的乳液聚合成为新的聚合方向，采用经典乳液聚合是制备含氟聚合物乳液的重要方法。但是，采用经典乳液 聚合法制备含氟聚合物时，乳液不稳定，会在聚合及存放过程中发生分层，导致含氟单体的 转化率降低。针对目前含氟丙烯酸酯共聚物制备技术中存在的缺陷，本发明在经典乳液聚合 的基础上，通过增加常规乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)和壬基酚聚氧乙烯醚(0P-10)的用 量，同时在预乳化时采用高速搅拌的方法，只须加入少量的正丁醇和四氟丙醇做为助溶剂， 就可以制得稳定的乳液，且含氟单体的转化率非常高。
有益效果(1)、 (2)解决了用含氟材料來改善环氧树脂疏水性的最大难题即氟材料价格 昂贵和相容性差的问题；有益效果(3)提供了一种合成含氟丙烯酸酯共聚物的方法，方法简 单，成本低，无污染，是制备含氟丙烯酸酯共聚物的好方法。
图l为实施例l中共聚物的红外谱图。
具体实施例方式
实施例1
在250ml的四口瓶中加入0.25克的十二垸基硫酸钠(SDS)、 0. 25克壬基酚聚氧乙烯醚 (OP-10) 、 0.8克四氟丙醇、0.4克正丁醇、l.O克全氟垸基乙基丙烯酸酯(FA) 、 2.4克甲基 丙烯酸甲酯(MMA) 、 2.4克苯乙烯(St) 、 43克蒸馏水，于40'C, 2500转/分钟的搅拌速度下 预乳化30分钟，得到预乳化液，然后把2/3预乳化液倒入恒压滴液漏斗中，再把四口瓶充氮排 氧30分钟后(以下反应过程保持氮气氛围下)，升温至8(TC，向四口瓶剩余的预乳化液中加 入0.06克过硫酸钾(KPS)、 0.03克亚硫酸氢钠(NaHSO》，反应1.5小时，然后用2小时向四口 瓶中滴加恒压滴液漏斗中先前移出的全部预乳化液，滴加完毕后体系再反应3小时，且一直保 持8(TC下进行反应。反应结束后用乙醇或食盐水破乳。产品抽滤、水洗，5(TC烘干得到全氟 烷基乙基丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物。
共聚物的表征
共聚物进行红外表征，1151 cm—'处有MMA的0"C键特征峰，1603 cm'、 1584 cm—\ 1494 cm—1、 1454 cm4有苯环的骨架振动峰，除上述二元共聚物的特征峰外，在1244cn^处还出现了明显吸 收峰，这是F—C键的特征峰，而且在760 cm—'、 700 cnT'处也出现了-CF2CF3的吸收峰，具有三 元共聚物的特征；图l为共聚物的红外谱图
共聚物进行核磁表征，在3.5 3.7ppm处有甲基丙烯酸甲酯(MMA)中一0CH3上氢的化学位 移，7.2ppm处有苯环上氢的化学位移，而在4.0 4.4ppm处有全氟烷基乙基丙烯酸酯(FA)中 一0CHJ:氢的化学位移，具有三元共聚物的特征；
以上分析可知，我们已经成功地合成了新物质全氟烷基乙基丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物，且本发明的聚合过程中，含氟单体的转化率高达90%左右。
应用
甲组分称取上述全氟烷基乙基丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物0.05克，环氧 色漆(扬州美涂士金陵特种涂料有限责任公司，H06-7环氧防腐涂料)l.O克至反应器l中，
5向反应器1中加入混合溶剂0.8克，其中混合溶剂是由二甲苯、正丁醇、丙酮按以下质量比 配制而成的二甲苯正丁醇丙酮=1:0.43:1，搅拌，得到均一溶液，说明共聚物、环氧色漆 在混合溶剂的溶解性很好；
乙组分称取固化剂乙二醇双偏苯三酸酐酯(TMEG) 0.3克于反应器2中，向反应器2 中加入混合溶剂(同上)0.8克，搅拌，直到固化剂TMEG完全溶解，得到澄清透明的溶液， 说明共聚物在混合溶剂中的溶解性很好。得到乙组分；
将甲乙两组分混合，混合溶液均一，说明在所选混合溶剂中共聚物、环氧色漆、固化剂 等各组分的相容性良好；
最后把所得全部甲乙两组分混合均匀，涂在物体表面，将其置于90 'C下固化3小时，再 于120 "C下固化2小时，所得改性环氧涂层对水的接触角是132°，环氧涂层疏水性得到极大提 高。
接触角测量(以下实施例同)
在室温25 'C左右，采用悬滴法测量涂层与水的接触角，即控制注射器针头的位置于屏幕 恰当的位置,调节微量进样器，吸水、除泡后,抽取约5uL水滴滴加到涂层样品上，20 s后拍 下水滴在涂层上的形状示意图，通过计算机软件计算接触角。每个试样任意取3个不同的位置 测其接触角，取其平均值。 实施例2
在250ml的四口瓶中加入0.25克的SDS、 0. 5克0P-10、 0.9克四氟丙醇、0. 3克正丁醇、1.5 克全氟垸基乙基丙烯酸酯(FA) 、 2.4克甲基丙烯酸甲酯(画A) 、 2.4克苯乙烯(St) 、 43 克蒸馏水，于35'C， 3000转/分钟的搅拌速度下预乳化30分钟，然后把2/3预乳化液倒入恒压 滴液漏斗中。给体系充氮排氧30分钟(以下反应过程保持氮气氛围下)，体系升温至78'C， 在四口瓶剩余的预乳化液中加入0.05克KPS、 0. 025克NaHS03，反应l. 5小时，然后向四口瓶中 滴加恒压滴液漏斗中的混合液3小时，滴加完毕后再反应4小时，且一直保持78'C下进行反应。 反应结束后用乙醇或食盐水破乳。抽滤、水洗，烘干得到最终产品。
甲组分称取上述全氟烷基乙基丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物0.05克，环氧 色漆(同实施例1) l.O克至反应器l中，向反应器l中加入混合溶剂(同实施例1) 0.8克， 搅拌，得到均一溶液，说明共聚物、环氧色漆在混合溶剂的溶解性很好；
乙组分称取固化剂乙二醇双偏苯三酸酐酯(TMEG) 0.3克，用0.7克混合溶剂(同实施 例l)溶解，得到澄清透明溶液，说明固化剂在混合溶剂的溶解性很好；
将甲乙两组分混合，混合溶液均一，说明在所选混合溶剂中共聚物、环氧色漆、固化剂 等各组分的相容性良好。 实施例3
在250ml的四口瓶中加入0. 3克的SDS、 0. 45克OP-IO、 0. 8克四氟丙醇、0. 4克正丁醇、 2.0克全氟烷基乙基丙烯酸酯(FA) 、 2.4克甲基丙烯酸甲酯(MMA) 、 2.4克苯乙烯(St)、 43克蒸馏水，于45'C， 2500转/分钟的搅拌速度下预乳化30分钟，然后把2/3预乳化液倒 入恒压滴液漏斗中。给体系充氮排氧30分钟(以下反应过程保持氮气氛围下)，体系升温至 70°C，在四口瓶剩余的预乳化液中加入0. 1克AIBN，反应1. 5小时，然后滴加恒压滴液漏斗中的混合液5小时，且一直保持70'C下进行反应。反应结束后用乙醇或食盐水破乳。抽滤、 水洗，烘干得到最终产品；
甲组分称取上述共聚物0.05克，环氧色漆(同实施例l) l.O克，用0.8克混合溶剂(同 实施例l)溶解，说明共聚物在混合溶剂的溶解性很好；
乙组分称取固化剂乙二醇双偏苯三酸酐酯(TMEG) 0.3克于反应器2中，向反应器2 中加入混合溶剂(同实施例l) 0.8克，搅拌，直到固化剂TMEG完全溶解，得到澄清透明的 溶液，说明固化剂在混合溶剂中的溶解性很好；
将甲乙两组分混合，混合溶液均一，说明在所选混合溶剂中共聚物、环氧色漆、固化剂 等各组分的相容性良好。 实施例4
在250ml的四口瓶中加入0.25克的SDS、 0. 25克0P-10、 0. 8克四氟丙醇、0. 4克正丁 醇、2. 5克全氟垸基乙基丙烯酸酯(FA) 、 2. 4克甲基丙烯酸甲酯(MMA) 、 2. 4克苯乙烯(St)、 43克蒸馏水，于40'C， 2800转/分钟的搅拌速度下预乳化30分钟，然后把2/3预乳化液倒 入恒压滴液漏斗中。给体系充氮排氧30分钟(以下反应过程保持氮气氛围下)，体系升温至 82°C，在四口瓶剩余的预乳化液中加入0.04克KPS、 0.02克NaHS03，反应1. 5小时，然后向 四口瓶中滴加恒压滴液漏斗中的混合液2小时，滴加完毕后再反应5小时，且一直保持82'C 下进行反应。反应结束后用乙醇或食盐水破乳。抽滤、水洗，烘干得到最终产品；
甲组分称取上述共聚物0.04克，环氧色漆(同实施例l) l.O克，用0.7克混合溶剂(同 实施例l)溶解，说明共聚物在混合溶剂的溶解性很好；
乙组分称取固化剂乙二醇双偏苯三酸酐酯(TMEG) 0.3克于反应器2中，向反应器2 中加入混合溶剂(同实施例l) 0.8克，搅拌，直到固化剂TMEG完全溶解，得到澄清透明的 溶液，说明固化剂在混合溶剂中的溶解性很好；
将甲乙两组分混合，混合溶液均一，说明在所选混合溶剂中共聚物、环氧色漆、固化剂 等各组分的相容性良好。 实施例5
在250ml的四口瓶中加入0. 3克的SDS、 0. 25克0P-10、 0. 9克四氟丙醇、0. 5克正丁醇、 3.0克全氟烷基乙基丙烯酸酯(FA) 、 2.4克甲基丙烯酸甲酯(MMA) 、 2. 4克苯乙烯(St)、 43克蒸馏水，于40。C， 2500转/分钟的搅拌速度下预乳化30分钟，然后把2/3预乳化液倒 入恒压滴液漏斗中。给体系充氮排氧30分钟(以下反应过程保持氮气氛围下)，体系升温至 85°C，在四口瓶剩余的预乳化液中加入0.06克KPS、 0.03克NaHS03，反应1. 5小时，然后向 四口瓶中滴加恒压滴液漏斗中的混合液3小时，滴加完毕后再反应4小时，且一直保持85°C 下进行反应。反应结束后用乙醇或食盐水破乳。抽滤、水洗，烘干得到最终产品。
甲组分称取上述共聚物0.03克，环氧色漆(同实施例l) l.O克，用0.6克混合溶剂(同 实施例l)溶解，说明共聚物在混合溶剂的溶解性很好；
乙组分称取固化剂乙二醇双偏苯三酸酐酯(TMEG) 0.3克于反应器2中，向反应器2 中加入混合溶剂(同实施例l) 0.9克，搅拌，直到固化剂TMEG完全溶解，得到澄清透明的 溶液，说明固化剂在混合溶剂中的溶解性很好；将甲乙两组分混合，混合溶液均一，说明在所选混合溶剂中共聚物、环氧色漆、固化剂 等各组分的相容性良好。 实施例6
在250ml的四口瓶中加入0.3克的SDS、 0. 3克OP-IO、 0.9克四氟丙醇、0. 4克正丁醇、 3.5克全氟垸基乙基丙烯酸酯(FA) 、 2.4克甲基丙烯酸甲酯(MMA) 、 2.4克苯乙烯(St)、 43克蒸馏水，于4(TC， 3000转/分钟的搅拌速度下预乳化30分钟，然后把2/3预乳化液倒 入恒压滴液漏斗中。给体系充氮排氧30分钟(以下反应过程保持氮气氛围下)，体系升温至 84°C，在四口瓶剩余的预乳化液中加入0.06克KPS、 0.03克NaHS0"反应1. 5小时，然后向 四口瓶中滴加恒压滴液漏斗中的混合液3小时，滴加完毕后再反应5小时，且一直保持84'C 下进行反应。反应结束后用乙醇或食盐水破乳。抽滤、水洗，烘干得到最终产品。
甲组分称取上述共聚物0.02克，环氧色漆(同实施例l) l.O克，用0.7克混合溶剂(同 实施例l)溶解，说明共聚物在混合溶剂的溶解性很好；
乙组分称取固化剂乙二醇双偏苯三酸酐酯(TMEG) 0.3克于反应器2中，向反应器2 中加入混合溶剂(同实施例l) 0.8克，搅拌，直到固化剂TMEG完全溶解，得到澄清透明的 溶液，说明固化剂在混合溶剂中的溶解性很好；
将甲乙两组分混合，混合溶液均一，说明在所选混合溶剂中共聚物、环氧色漆、固化剂 等各组分的相容性良好。 实施例7
在250ml的四口瓶中加入0.3克的SDS、 0. 3克0P-10、 0.9克四氟丙醇、0. 5克正丁醇、 4.0克全氟烷基乙基丙烯酸酯(FA) 、 2.3克甲基丙烯酸甲酯(醒A) 、 2.5克苯乙烯(St)、 43克蒸馏水，于42t:， 3000转/分钟的搅拌速度下预乳化30分钟，然后把2/3预乳化液倒 入恒压滴液漏斗中。给体系充氮排氧30分钟(以下反应过程保持氮气氛围下)，体系升温至 8CTC，在四口瓶剩余的预乳化液中加入0.06克KPS、 0.03克NaHS0.,，反应1. 5小时，然后向 四口瓶中滴加恒压滴液漏斗中的混合液2小时，滴加完毕后再反应6小时，且一直保持8(TC 下进行反应。反应结束后用乙醇或食盐水破乳。抽滤、水洗，烘干得到最终产品。
甲组分称取上述共聚物0.05克，环氧色漆(同实施例l) l.O克，用0.9克混合溶剂(同 实施例l)溶解，说明共聚物在混合溶剂的溶解性很好；
乙组分称取固化剂乙二醇双偏苯三酸酐酯(TMEG) 0.3克于反应器2中，向反应器2 中加入混合溶剂(同实施例l) 0.8克，搅拌，直到固化剂TMEG完全溶解，得到澄清透明的 溶液，说明固化剂在混合溶剂中的溶解性很好；
将甲乙两组分混合，混合溶液均一，说明在所选混合溶剂中共聚物、环氧色漆、固化剂 等各组分的相容性良好。 实施例8
在250ml的四口瓶中加入O. 3克的SDS、 0. 4克0P-10、 0. 8克四氟丙醇、0. 4克正丁醇、 4.0克全氟垸基乙基丙烯酸酯(FA) 、 2.4克甲基丙烯酸甲酯(MMA) 、 2.4克苯乙烯(St)、 43克蒸馏水，于39。C， 2500转/分钟的搅拌速度下预乳化30分钟，然后把2/3预乳化液倒 入恒压滴液漏斗中。给体系充氮排氧30分钟(以下反应过程保持氮气氛围下)，体系升温至70'C，在四口瓶剩余的预乳化液中加入0. 12克AIBN，反应1. 5小时，然后滴加恒压滴液漏 斗中的混合液4小时，且一直保持7(TC下进行反应。反应结束后用乙醇或食盐水破乳。抽滤、 水洗，烘干得到最终产品。
甲组分称取上述共聚物0.05克，环氧色漆(同实施例l) l.O克，用0.8克混合溶剂(同 实施例l)溶解，说明共聚物在混合溶剂的溶解性很好；
乙组分称取固化剂乙二醇双偏苯三酸酐酯(TMEG) 0.3克于反应器2中，向反应器2 中加入混合溶剂(同实施例l) 0.8克，搅拌，直到固化剂TMEG完全溶解，得到澄清透明的 溶液，说明固化剂在混合溶剂中的溶解性很好；
将甲乙两组分混合，混合溶液均一，说明在所选混合溶剂中共聚物、环氧色漆、固化剂 等各组分的相容性良好。
权利要求
1，一种含氟丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物，其特征为该物质原料和投料质量配比为组分质量配比单体1十二烷基硫酸钠 0.025～0.09壬基酚聚氧乙烯醚0.025～0.09四氟丙醇0.09～0.15正丁醇 0.045～0.075水 4.0～7.5引发剂 0.005～0.02所述单体由含氟丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯组成，单体中组分质量百分比为含氟丙烯酸酯2％～46％，甲基丙烯酸甲酯27％～50％，苯乙烯27％～50％；所述含氟丙烯酸酯为全氟烷基乙基丙烯酸酯、丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯或丙烯酸六氟丁酯酯；所述引发剂为偶氮二异丁腈或过硫酸钾-亚硫酸氢钠。
2.如权利要求l所述含氟丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物的制备方法，其特征 为包括如下歩骤(1) 向反应器中分别加入所述配比的十二烷基硫酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚、四氟丙 醇、正丁醇、含氟丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和水，然后在30 45。C下搅拌30 60 分钟，得到预乳化液；(2) 把上步得到的预乳化液的2/3移出备用，然后将反应器保持氮气氛围下，体系升 温至7(TC 85'C，加入引发剂偶氮二异丁腈或过硫酸钾-亚硫酸氢钠，其用量是单体质量的 0.5% 2%，反应1.5小时，再将移出的预乳化液在2 3小时内全部滴加回来，滴加完毕后再反 应3 6小时，反应结束后用乙醇或食盐水破乳，过滤、水洗、烘干，最后得到含氟丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物。
3.如权利要求2所述含氟丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物的制备方法，其特征 为所述歩骤(1)中的搅拌为高速搅拌，搅拌速度为1500转/分钟 4500转/分钟。
全文摘要
本发明为一种含氟丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物及其制备方法。该共聚物是按照以下组成和质量配比制备单体∶十二烷基硫酸钠∶壬基酚聚氧乙烯醚∶四氟丙醇∶正丁醇∶水∶引发剂＝1∶0.025～0.09∶0.025～0.09∶0.09～0.15∶0.045～0.075∶4.0～7.5∶0.005～0.02。本发明解决了用含氟材料来改善环氧树脂疏水性的最大难题即氟材料价格昂贵和相容性差的问题，提供了一种合成含氟丙烯酸酯共聚物的方法，方法简单，成本低，无污染，是制备含氟丙烯酸酯共聚物的好方法。
文档编号C08F220/00GK101560278SQ20091006900
公开日2009年10月21日 申请日期2009年5月25日 优先权日2009年5月25日
发明者倩 张, 张广林, 李景红, 王月欣, 郝文珺 申请人:河北工业大学