专利名称：具有低多分散性的新型聚合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及新型聚合物，其包含一种或多种选自螺二芴衍生物、茚并芴衍生物、菲 衍生物、二氢菲衍生物、二氢芘衍生物、四氢芘衍生物和二氢苯并氧杂环庚三烯衍生物的重 复单元，并且具有低的多分散性和高的分子量，涉及所述聚合物的制备方法，涉及包含这些 聚合物的掺混物和制剂，以及涉及这些聚合物在电子器件中的用途，特别是在有机发光二 极管，所谓的OLED中的用途(0LED =有机发光二极管)。根据本发明的聚合物表现出相对 长的寿命，特别是当在OLED中使用时。
背景技术：
共轭聚合物已经作为在OLED中的高度有前途的材料被深入研究了一段时间。包 含聚合物作为有机材料的OLED通常也被认为是PLED (PLED =聚合物发光二极管)。它们简 单的制备保证了相应的发光二极管的廉价制备。由于PLED通常仅由一个发光层组成，因此要求聚合物能够在它们自身中尽可能 组合OLED的所有功能(电荷注入、电荷传输、复合)。为了符合这些要求，在聚合过程中使 用具有相应功能的不同单体。因此，为了产生所有三种发光颜色，通常必须要将某些共聚单 体共聚成相应的聚合物(参见例如WO 00/046321 Al、WO 03/020790 A2和WO 02/077060 Al)。因此，例如从发蓝色光的基础聚合物(“骨架”)开始，产生两种另外的原色红和绿是 可能的。已经被提出或开发用于全色显示器元件(全色显示器)的聚合物是多种类别的材 料，例如聚对苯撑(PPP)。因此，开始考虑例如聚芴衍生物(如公开在例如EP 0842208、WO 99/54385、WO 00/22027、WO 00/220 和 WO 00/46321 中)、聚螺二芴衍生物(如公开在例 如EP 0707020、EP 0894107和WO 03/020790中)、聚茚并芴衍生物、聚菲衍生物和聚二氢 菲衍生物(如公开在例如WO 2005/014689中)。还可以使用两种或更多种这些单体单元的 组合，如公开在例如WO 02/077060中那样。OLED最重要的标准是效率、颜色和寿命。由于这些性能是由所使用的聚合物决定 性确定的，因此与现有技术的材料相比，在这些材料中的改进一直是需要的。
发明内容
从现有技术开始，提供具有改进的性质，特别是更长的寿命的新型聚合物可以被 认为是本发明的一个目的。令人惊奇地，现在已经发现，包含一种或多种选自螺二芴衍生物、茚并芴衍生物、 菲衍生物、二氢菲衍生物、二氢芘衍生物、四氢芘衍生物和二氢苯并氧杂环庚三烯衍生物的 重复单元并具有低的多分散性，即窄的分子量分布的聚合物与具有宽分子量分布的相同材 料相比，具有显著更长的寿命。本发明因此涉及如下聚合物，其包含至少1至IOOmol%的一种或多种选自螺二芴 衍生物、茚并芴衍生物、菲衍生物、二氢菲衍生物、二氢芘衍生物、四氢芘衍生物和二氢苯并氧杂环庚三烯衍生物的重复单元，其特征在于它们具有≤ 2. 0的多分散性D ( = Mw/Mn)和 ≥100, 000g/mol的分子量Mw (相对于聚苯乙烯标准通过GPC测定)。所述多分散性D意思是重均分子量Mw和数均分子量Mn的商D = Mw/Mn。根据本发明的重均分子量和数均分子量二者都是通过凝胶渗透色谱(GPC)测定 的。根据本发明的聚合物优选具有≤ 1. 9和特别是≤ 1. 8的多分散性。另外，根据本发明的聚合物优选具有≥200, 000g/mol和特别优选≥300，OOOg/ mol的分子量Mw。优选式(I)的螺二芴衍生物
权利要求
1.聚合物，其包含1至100mOl%的一种或多种选自螺二芴衍生物、茚并芴衍生物、菲衍 生物、二氢菲衍生物、二氢芘衍生物、四氢芘衍生物和二氢苯并氧杂环庚三烯衍生物的重复 单元，特征在于，所述聚合物具有彡2. 0的多分散性D( = Mw/Mn)和彡100，000g/mol的分子量Mw。
2.根据权利要求1所述的聚合物，特征在于，所述重复单元选自 一式(I)的螺二芴衍生物其中
3.根据权利要求1或2所述的聚合物，特征在于，它们是共轭的或部分共轭的。
4.根据权利要求2或3所述的聚合物，特征在于，除了一种或多种式(I)至(VIII)的 结构单元外，它们还包含增强所述聚合物的空穴注入和/或空穴传输性质的结构要素。
5.根据权利要求2至4中一项或多项所述的聚合物，特征在于，除了一种或多种式(I) 至(VIII)的结构单元外，它们还包含增强所述聚合物的电子注入和/或电子传输性质的结 构要素。
6.根据权利要求2至5中一项或多项所述的聚合物，特征在于，除了一种或多种式(I) 至(VIII)的结构单元外，它们还包含将发光特性改变到如下程度的结构要素，所述程度为 可以获得电致磷光而不是电致荧光。
7.根据权利要求2至6中一项或多项所述的聚合物，特征在于，除了一种或多种式(I) 至(VIII)的结构单元外，它们还包含改进从所谓的单重态到三重态的转化的结构要素。
8.根据权利要求2至7中一项或多项所述的聚合物，特征在于，除了一种或多种式(I) 至(VIII)的结构单元外，它们还包含影响所形成聚合物的形态和/或发光颜色的结构要
9.根据权利要求2至8中一项或多项所述的聚合物，特征在于，除了一种或多种式(I) 至(VIII)的结构单元外，它们还包含发光的结构要素。
10.制备根据权利要求1至9中一项或多项所述的聚合物的方法，特征在于，它们通过 SUZUKI缩聚、ΥΑΜΑΜ0Τ0缩聚、STILLE缩聚或HARTWIG-BUCHWALD缩聚制备，并且随后被分级。
11.聚合物掺混物，其包含一种或多种根据权利要求1至9中一项或多项所述的聚合物 和一种或多种另外的聚合物、低聚物、树枝状物或低分子量物质。
12.溶液和制剂，其包含在一种或多种溶剂中的一种或多种根据权利要求1至9中一项 或多项所述的聚合物或根据权利要求11所述的掺混物。
13.根据权利要求1至9中一项或多项所述的聚合物、根据权利要求11所述的掺混物 和根据权利要求12所述的制剂在电子或光电器件中的用途。
14.电子或光电部件，其具有一个或多个有源层，其中这些有源层中的至少一个包含一 种或多种根据权利要求1至9中一项或多项所述的聚合物。
15.根据权利要求14所述的电子或光电部件，特征在于，所述部件是有机或聚合物有 机发光二极管(0LED、PLED)、有机场效应晶体管(OFET)、有机集成电路(O-IC)、有机薄膜晶 体管(O-TFT)、有机太阳能电池(O-SC)、有机激光二极管(O-Iaser)、有机光伏(OPV)元件或 器件或有机光感受器(OPC)。
全文摘要
本发明涉及新型聚合物，该聚合物包含一种或多种选自螺二芴衍生物、茚并芴衍生物、菲衍生物、二氢菲衍生物、二氢芘衍生物、四氢芘衍生物和二氢苯并氧杂环庚三烯衍生物的重复单元，并具有低的多分散性和高的分子量。本发明还涉及该聚合物的制备方法，包含所述聚合物的掺混物和制剂，以及所述聚合物在电子器件中的用途，特别是在有机发光二极管，所谓的OLED中的用途(OLED＝有机发光二极管)。
文档编号C08G61/02GK102076737SQ200980124740
公开日2011年5月25日 申请日期2009年9月2日 优先权日2008年9月25日
发明者威利·克罗伊德尔, 尼尔斯·舒尔特, 弗兰克·埃贡·迈尔 申请人:默克专利有限公司