可再分散的聚合物粉末组合物的制作方法

专利名称：可再分散的聚合物粉末组合物的制作方法
可再分散的聚合物粉末组合物本发明涉及一种含有至少一种水不溶性合成聚合物及至少一种天然胶乳的可水 再分散聚合物粉末、其制备方法、其作为建筑材料组合物中添加剂的用途、以及含有该可水 再分散聚合物的建筑材料组合物。液体水分散合成或天然聚合产物的主要缺点在于不能在工厂中将其混入干砂浆 中。因此，如果这种体系含有矿物粘结剂，则其必须以双组份产品的形式提供给消费者，这 为其带来了公知的缺点，例如耐冷冻-解冻性不足以及在建筑工地与水混合时可能产生混 合问题。为消除这些缺点，很久之前就研发了可水再分散聚合物粉末(也称作分散粉末或 再分散粉末)。为制备该可水再分散聚合物粉末，在第一步中，通常通过乳液或悬浮聚合来 制备合成水性分散体，该水性分散体通常借助高分子化合物(例如，特别地为部分皂化的 聚乙烯醇)加以稳定。在后续步骤中，任选在加入其它添加剂(例如喷雾助剂)后，将所得 分散体干燥，同时避免形成薄膜，针对该方法通常选择喷雾干燥。可水再分散聚合物粉末可有利地用于干砂浆，其通常含有至少一种矿物粘结剂， 通常为水硬粘结剂。这些干砂浆尤其被调配为瓷砖粘合剂、整平砂浆、修补砂浆及隔热砂 浆。发现最近更多地用作后者，这是由于处于气候变化框架协议内以及更高能源价格，由其 获得的建筑隔热及节能正日益重要。这些隔热砂浆的一个重要性质为所述砂浆对疏水基材(例如常用的膨胀型聚苯 乙烯板)具有良好粘结性。特别重要的是，尤其是在湿储存后的情况下，粘结值仍足够高。 此外，砂浆基体的低吸水率及良好防水性质(也称作疏水性)也是适于该应用的重要标准。经常向建筑材料组合物中加入在许多情况下呈乳液和/或悬浮聚合产物形式的 合成聚合产物对其进行改性。在将可再生材料(例如天然胶乳，也称作天然橡胶胶乳，缩写为“NRL” )用于建筑 材料组合物中以替代合成聚合产物方面，已进行了数次尝试。天然胶乳通常也称作天然橡 胶、印度橡胶、获自树的胶乳、弹性胶或生橡胶。本领域技术人员熟知，天然胶乳是指白色乳 状汁液(也称作胶乳)，其存在于许多双子叶植物的胶乳管中并且通过在橡胶树或巴拉橡 胶树的次生粗皮中切口而获得，在该过程中胶乳仍然以胶乳形式存在，也即，聚合物粒子分 散于水相中。胶乳一旦沉淀或凝聚，则术语天然胶乳就不再涵盖该产物。DE3606742A1公开了一种制造填充有硅酸的自由流动粉末生橡胶的方法，其是在 特定硅酸以及借助于酸的沉淀助剂的存在下，通过沉淀生橡胶胶乳而获得的。一旦沉淀，胶 乳粒子失去其球状形式且整合成更大的凝聚物。因此，这些产物不能再崩解成初级胶乳粒 子且不显示出再分散迹象。US4, 546, 132请求保护一种耐候的高强度混凝土，其可用于需经受水会依赖于环 境温度而冷冻成冰并再次融化的条件的结构，该混凝土包含包括胶接剂的混凝土混合物和 混于该混凝土混合物中的橡胶粉末。橡胶粉末(为天然或合成粉末或其混合物)有利地自 废旧汽车轮胎研磨得来。W093/14042描述了一种用于防止混凝土受冷冻及解冻影响的含有 粉末状橡胶的材料。该粉末状橡胶优选获自粉碎的汽车轮胎。当制造汽车轮胎时，来自天然或合成胶乳的胶乳粒子凝聚并因此失去其形状。因此，获自研磨的汽车轮胎的橡胶粉末 不能再分散成初始胶乳粒子，而是当与水接触时仍保持其形状。W02007/054148描述了一种建筑材料组合物，特别是一种不含浙青的密封复合物， 其含有聚合物分散体或再分散体粉末、聚苯乙烯粒子、陶瓷中空微球体及合成中空微球体。 作为聚合物分散体，可使用天然聚合物以及合成聚合物，例如天然橡胶和合成树脂分散体。 作为再分散粉末，使用商购的粉末，其是基于合成可水再分散乳液聚合物的并已为本领域 技术人员所熟知。US4, 880，467描述了未固化的灰泥或糊状物，其粒度至多为100微米，含有至少一 种水硬水泥、用量为1-20重量份每100重量份水泥的至少一种聚合物胶乳以及用量为8-20 重量份每100重量份水泥的水。硬化的水泥组合物可通过加热至高于100°C而制备并可用 作例如屋瓦。除苯乙烯-丁二烯共聚物外，所用聚合物胶乳也可为例如天然胶乳。如上所述，适用于建筑组合物的基于合成胶乳的聚合物粉末现有技术状况的重要 特征在于当其与水混合时，其不仅崩解成其初级粒度，当在环境条件下干燥水性再分散体 时其也形成薄膜。因此，需将待干燥的胶乳初级粒子以使得在其干燥(任选使用适当的助 剂)后仍保持其形状的方式进行设计，以形成被定义为可水再分散粉末的物质。此外，获得 的粉末必须即使在高温下(例如40°C)数月也可自由流动且不应结块。然而，当再分散于 水中时，所崩解的初级粒子在用于其最终应用(例如用于建筑中)时必须聚结，并且当水蒸 发时，即使在环境条件下或低于环境条件下也可形成薄膜。目前商购的可水再分散聚合物粉末是基于水不溶性合成聚合物的，因此依赖于石 油化学。由于原油价格不断攀升，基于其的产品也越来越昂贵。此外，原油及基于其的产品 不会一直以现在这种规模获得。因此，为实现其目的，本发明必须提供不依赖于原油的新原料，例如可再生原料， 以用于可水再分散聚合物粉末，同时提供尤其在将其用于隔热砂浆时表现出有利性质(例 如改善的疏水性及降低的吸水率)的可再分散粉末。令人惊奇地发现，该目的可通过含有至少一种水不溶性合成聚合物和至少一种天 然胶乳的可水再分散聚合物粉末实现。发现本发明的聚合物粉末可自由流动且具有良好的抗结块性质。因此，其可在例 如40°C下即使长期储存也不结块。当与水接触时，其表现出极佳的润湿性和可再分散性， 使得在已与水接触数秒内，通常在轻微搅拌后，混合物可完全再分散。这意味着聚合物粉末 最终会崩解成具有干燥前胶乳粒度的粒子。甚至不与水混合或与水少量混合也可发生再分 散。本发明聚合物粉末的再分散体具有高胶体稳定性，因此其在高离子液体和糊状物(包 括高和低PH值和/或水泥体系)中非常稳定，且当在其中混合时不发生凝聚。这是尤其令 人惊奇的，因为天然胶乳本身不具有这种高胶体稳定性。当在环境条件下浇铸薄膜时，其表 现出具有弹性体性质的高挠性和弹性。另外，聚合物粉末可以以多种不同方式使用且极易 与所有种类的干砂浆混合物混溶并储存。当将干砂浆与水混合并固化时，其赋予优异的粘 结性和内聚性，并且即使在宽温度范围内也能赋予砂浆具有弹性体性质的高挠性。因此，通 过将天然胶乳和水不溶性合成聚合物简单组合而制备的本发明可水再分散聚合物粉末不 仅表现出传统可水再分散聚合物粉末的所有积极性质，而且另外天然胶乳也令人惊奇地在 含有甚至适量本发明聚合物粉末的凝固建筑材料组合物中产生疏水性质。由于合成聚合物和天然胶乳可以以极宽比率组合，因而可根据具体需要很容易地将合成聚合物的热塑性与 天然胶乳的弹性体性质加以组合。此外，还降低了对原油基原料的依赖性。还要求保护制备所述聚合物粉末的方法。在该方法中，使天然胶乳在水相中与至 少一种自由基引发剂和/或至少一种氧化剂混合，随后干燥，其中在添加至少一种自由基 引发剂和/或氧化剂之前、之中和/或之后，添加合成聚合物，和/或在干燥步骤之后以可 水再分散聚合物粉末的形式添加合成聚合物。令人惊奇的是，发现本发明的聚合物粉末特别适于使与水混合并固化的建筑材料 组合物疏水化和/或降低其吸水率。因此，本发明还涉及聚合物粉末作为建筑材料组合物、 优选粉末形式的建筑材料组合物中的添加剂的用途，以及含有该聚合物粉末的建筑材料组 合物，特别是粉末形式的建筑材料组合物。在使本发明固化的建筑材料组合物疏水化的过程中，可将聚合物粉末加入建筑材 料组合物中和/或用于建筑材料组合物的表面处理。当将其加入建筑材料组合物中时，即 使当表面受损时，也能使建筑材料组合物整体疏水化。在这种情况下，使用术语大规模疏水 化(mass hydrophobising)。本发明含义中的本发明聚合物粉末也导致建筑材料组合物的 吸水率大大降低(甚至当其具有碱性或中性PH值时)。由于本发明的产物是可再分散粉末，因此可在工厂中就已将其加入干燥混合物 中，这能获得精确的剂量以及均勻分布，并且使得其制备特别容易且经济。对使用该干燥混 合物而言，则仅需与适量水混合并施加，这为其带来许多优点，例如易于操作、简化后勤和/ 或抗冷冻-解冻性。最后，本发明提供了一种使固化的建筑材料组合物疏水化的方法，其中将含有本 发明聚合物粉末的建筑材料组合物与水混合，掺和，施加至基材，随后干燥，在该方法中，干 燥可在环境条件下并借助水的化学结合和/通过蒸发和/或经由基材吸收除去水而进行。 在这种情况下，其具有不需要另外的固化步骤和/或固化助剂(例如催化剂)的巨大优点。 环境条件是指由环境提供的条件，而不另外提供例如热、蒸气和/或辐照。在本说明书中，可水再分散粉末表示将初级粒子以使得其在干燥(任选使用适当 的助剂)后保持其形状的方式进行设计的粉末。这意味着可在干燥的同时避免形成薄膜。为获得在干燥时不形成薄膜但当用于其最终应用时能形成薄膜的可再分散粉末， 可采用本领域技术人员已知的数种措施。这些已知措施包括(但不限于)在乳液或悬浮聚 合期间和/或之后添加高分子量稳定胶体。另外，本领域技术人员应了解，某些干燥方法比其它方法更适于防止在干燥时形 成薄膜，并且干燥期间的条件也有助于防止在干燥可再分散粉末时形成薄膜。防止形成薄膜的另一措施包括确保由乳液或悬浮聚合获得的初级粒子的玻璃化 转变温度不会过低，因为否则的话，尽管使用了所添加的稳定胶体，在制备粉末时仍会发生 聚结并因此形成薄膜，这对再分散具有明显不利的影响。因此，已显示，为获得仍易于再分 散于水中且可毫无问题地进行运输并且甚至可在+40°C下储存的聚合物粉末，玻璃化转变 温度通常不应低于_20°C、优选不低于_15°C，最优选不低于约-10°C。当水性合成或天然聚合产物或胶乳具有导致极低玻璃化转变温度的不同组成时， 几乎不可能或完全不可能制备可水再分散粉末，并且人们必须对该液体体系继续处理。由 于天然胶乳的玻璃化转变温度低达约_63°C，因此无法使用已知技术将天然胶乳转化成可水再分散粉末，这是因为此时会立刻发生聚结。或者，若添加助剂以避免凝聚，则可使得再 分散体不能形成薄膜。建筑材料组合物已为本领域技术人员所熟知并包括特别地为砂浆、混凝土、灰 泥、涂料体系及建筑粘合剂。建筑材料组合物通常含有一种或数种粘结剂。非常特别优选 为混合物形式的组合物，特别是干砂浆混合物，其仅在应用前很短时间内与水混合。因此作 为单组份产品，其易于运输并储存。在一个实施方案中，可水再分散聚合物粉末中合成聚合物的固含量与天然胶乳的 固含量的重量比为约99. 9 0.1至约0.1 99. 9、优选约99 1至约1 99、尤其为约 95 5至约20 80、非常特别优选为约90 10至约40 60。在优选的实施方案中，本发明的可水再分散聚合物粉末含有最多约90wt%、优选 约5-80Wt%、尤其为约10-70Wt%的至少一种水不溶性合成聚合物，最多约90Wt%、优选约 5-80wt%、尤其为约10-60wt%的至少一种天然胶乳，约2-50wt%、优选约3_30wt%、尤其 为约5-20wt%的至少一种保护性胶体，约2-50wt%、优选约5-40wt%、尤其为约10_30wt% 的至少一种填料和/或抗结块剂、以及任选的其它添加剂，其中以表示的数值基于聚 合物粉末组合物总重且在每种情况下总和为IOOwt^。通过乳液、悬浮液、微乳液和/或反相乳液聚合适当地制备所述至少一种水不溶 性合成聚合物，其中每种情况下的制备方法已为本领域技术人员所熟知。在制备这些聚合 产物中使用至少一种水溶性有机聚合物保护性胶体以稳定聚合中形成的粒子，在这种情况 下通常是有利的。或者，也可使用仅部分溶于水或者甚至完全不溶于水的阳离子和/或 阴离子胶体。这些胶体、用其稳定的分散体以及由其获得的可再分散粉末，尤其已描述于 EP1098916,EPl109838, EP1102793 和 EP1923405 中。在一个实施方案中，所述至少一种水不溶性合成聚合物基于乙酸乙烯酯、乙 烯-乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯-氯乙烯、乙烯-氯 乙烯、乙烯-月桂酸乙烯酯-氯乙烯、乙酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯-(甲 基)丙烯酸酯、乙烯-叔碳酸乙烯酯_(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯_(甲 基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯-丙烯酸酯和/或苯乙烯-丁二烯，其中叔碳酸 乙烯酯为C4-C12乙烯酯，且其中聚合产物可含有0-50wt %、尤其是0-30wt %的其它烯属不 饱和单体，尤其是具有官能团的单体。具有官能团的单体可含有烷氧基硅烷、硅烷醇、缩水甘油基、环氧基、表卤代醇、羧 基、胺、酰胺、脒、亚胺、N-羟甲基、异氰酸酯基、羟基、硫醇、铵、醛、酮、羰基、酯、酸酐、乙酰丙 酮酸酯和/或磺酸基团。当使用具有羧基的单体时，通常当该部分较小时有利。或者，根本 不使用具有羧基的单体。当除了所述至少一种水不溶性合成聚合物以及天然胶乳之外，聚合物粉末还含有 至少一种保护性胶体时，其可与任选用于稳定合成制备的聚合产物粒子相同或不同。因此， 可再分散粉末可含有至少一种水溶性有机聚合物保护性胶体和/或一种部分水溶性或水 不溶性离子胶体，其是根据例如EP1098916、EP1109838、EP1102793和EP1923405制得的。另 外，也可另外使用一种或数种仅在碱性PH范围内可溶的天然或合成聚合物或用其作为单 独的保护性胶体，这意味着在23°C下至少约50wt%、优选至少约70wt%、尤其是约90wt% 将溶于PH值为10的水中，形成10wt%的水溶液。这些聚合物的非限制性实例为聚(甲基)
7丙烯酸及其共聚物和/或天然树脂(例如松香和/或其衍生物)。可用于本发明的代表性合成保护性胶体例如为一种或数种分子量为2，000 400，000的聚乙烯吡咯烷酮和/或聚乙烯醇缩醛、完全或部分皂化的聚乙烯醇及其衍生物 (其可用例如氨基、羧酸基团和/或烷基改性，其中水解度优选为约70-100mol %、尤其为约 80-98mol%，且在4%水溶液中的HSppler粘度优选为l-100mPas、尤其为约3-50mPas (在 20°C下根据DIN53015测量))、以及三聚氰胺甲醛磺酸盐、萘甲醛磺酸盐、环氧丙烷和/或环 氧乙烷的聚合产物(也包括其共聚产物和嵌段共聚产物)、苯乙烯-马来酸和/或乙烯基 醚-马来酸共聚物。此外，也可任选单独使用或与其它稳定剂结合使用高分子低聚物(其可以以非离 子、阴离子、阳离子和/或两性乳化剂的形式存在)以稳定聚合中形成的粒子。非限制性实 例为磺酸烷基酯、磺酸烷芳基酯、硫酸烷基酯、羟基链烷醇的硫酸酯、二磺酸烷基酯及二磺 酸烷芳基酯、磺化脂肪酸、聚乙氧基化的链烷醇及烷基酚的硫酸酯及磷酸酯、以及磺基琥珀 酸的酯、烷基季铵盐、烷基季镇盐、加成聚合产物，例如聚烷氧基化物，如5-50摩尔环氧乙 烷和/或环氧丙烷每摩尔直链和/或支链C6-C22链烷醇、烷基酚、高级脂肪酸、高级脂肪酸 胺、伯和/或仲高级烷基胺的加合物，其中烷基每次都优选为直链和/或支链C6-C22烷基。优选的合成保护性胶体为部分皂化的、任选改性的聚乙烯醇(其水解度为 80-98mol%且4%水溶液的HGppler粘度为l-50mPas)和/或聚乙烯吡咯烷酮。在又一实施方案中，天然和/或合成制备的保护性胶体可选自生物聚合物的组， 诸如多糖及多糖醚，例如纤维素醚(如羟烷基纤维素和/或烷基羟烷基纤维素，在这种情况 下，烷基可相同或不同且优选为C1-C6基团，尤其为甲基、乙基、正丙基和/或异丙基)；羧甲 基纤维素；淀粉及淀粉醚(直链淀粉和/或支链淀粉和/或其衍生物)；瓜尔醚；糊精；琼 脂、阿拉伯树胶、角豆粒(carob seed grain)；果胶；黄蓍胶和/或藻酸盐。当这些保护性 胶体可溶于冷水和/或碱性水中时，通常是有利的。多糖可(但并非必须)用例如羧甲基、 羧乙基、羟乙基、羟丙基、甲基、乙基、丙基、硫酸根、磷酸根和/或长链烷基化学改性。作为 合成多糖，可使用例如阴离子、非离子或阳离子杂多糖，尤其是黄原胶、韦兰胶(welan gum) 和/或迪坦胶(diutangum)。欲使用的优选肽和/或蛋白质例如为明胶、酪蛋白和/或大豆 蛋白。优选的生物聚合物为糊精、纤维素醚、羧甲基纤维素、淀粉、淀粉醚、酪蛋白、大豆 蛋白、明胶、以及羟烷基纤维素和/或烷基羟烷基纤维素，在这种情况下，烷基可相同或不 同且优选为C1-C6基团，尤其为甲基、乙基、正丙基和/或异丙基。如上所述，在优选实施方案中，本发明的粉末可含有至少一种抗结块剂和/或填 料。抗结块剂和/或填料(也称作集料)通常具有无机性质，然而，也可使用有机填料。优 选的抗结块剂和/或填料为石英质和/或碳酸盐砂和/或粉末(例如石英砂和/或石灰石 粉末)、碳酸盐、硅酸盐、白垩、层状硅酸盐、沉淀二氧化硅、轻质填料(例如玻璃中空微球)、 聚合物(例如聚苯乙烯球)、铝硅酸盐、硅石、铝-二氧化硅、硅酸钙水合物、二氧化硅、硅酸 铝、硅酸镁、硅酸铝水合物、硅酸钙铝、硅酸钙水合物、硅酸铝铁镁、偏硅酸钙、粘土(例如蛭 石及膨润土)和/或火山渣以及火山灰(例如偏高岭土)、潜在水硬性组份、水泥和/或石 膏，在这种情况下，填料和/或轻质填料也可具有天然或人工产生的颜色。
每一种天然胶乳均可用作天然胶乳，其自何种植物获得并不起任何实质性 作用。因此，根据本发明可使用的天然胶乳可获自例如橡胶或巴拉橡胶树(Hevea brasiliensis)、马: 月交| 、银菊月交灌7^ (parthenium argentum)(kok-saghys) >|e； 弹木属巴拉塔树胶(mimusops balata)、以及苣苦菜(sondchus oleraceus)或莴苣(lactua sativa)。优选天然胶乳中至少50wt%的天然聚合异戊二烯单元以顺式-1，4构型或反 式_1，4构型存在。当使用至少两种不同天然胶乳的混合物时，当至少一种天然胶乳中至少 50wt%的异戊二烯单元以顺式-1，4构型和/或反式-1，4构型存在时是有利的。本发明欲使用的天然胶乳通常具有约500至约100，000、优选约1，000至约 50，000的聚合度，其中该聚合度基于可能的交联(例如硫化)前聚合物的链长。本发明欲使用的天然胶乳的平均粒度通常自约0. 05 μ m、优选自约0. 1 μ m至约 5. 0 μ m、优选，至约3. 0 μ m，也可使用具有更小和/或更大胶乳粒子的这些胶乳。粒度通过 光散射法测量并以体积平均值表示。本发明欲使用的天然胶乳也可进行改性，例如借助乳化剂和/或胶体。因此，可使 用阴离子、非离子和/或阳离子天然胶乳。此外，在制备本发明粉末的过程中，可使用不含 蛋白质或已降低蛋白质含量的天然胶乳，在这种情况下已事先通过已知方法自天然胶乳中 部分或完全除去蛋白质。又一种可能性为在制备本发明聚合物粉末前，对天然胶乳进行化学改性，这可通 过(例如)双键或部分双键的氢化、氧化和/或环氧化或通过天然胶乳的硫化而完成。另 外，可在天然胶乳的存在下通过自由基聚合使烯属不饱和单体转化。通常，当这些反应仅实 施至较小程度，从而使得(例如)不大于约50mOl%、优选不大于约30mOl%、尤其为不大于 约15mol%的天然存在的双键发生改变时是有利的。当在天然胶乳的存在下通过自由基聚合转化不饱和单体时，适宜单体及单体类别 例如为直链、环状或支链C1-C2tl乙烯基酯、乙烯、丙烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、(甲基)丙烯酸 及其直链、环状或支链C1-C2tl烷基酯、(甲基)丙烯酰胺及具有N-取代的直链、环状或支链 C1-C2tl烷基的(甲基)丙烯酰胺、丙烯腈、苯乙烯、苯乙烯衍生物(例如α -甲基苯乙烯、邻 氯苯乙烯或乙烯基甲苯)和/或二烯(例如1，3-丁二烯和异戊二烯)。优选的乙烯基酯 为直链或支链C1-C12乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、 丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、乙烯基-2-乙基己酸酯、乙酸1-甲基乙烯酯和 /或c9-、C10-和/或C11叔碳酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰 胺、以及苯甲酸和对叔丁基苯甲酸的乙烯基酯，其中特别优选乙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯和 /或叔碳酸乙烯酯。优选的(甲基)丙烯酸酯和N-取代的(甲基)丙烯酰胺的C1-C12烷基 为甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、己基、环己基、2-乙基己基、月桂基、硬脂基、降 冰片基(norbomyl)、聚氧化烯基和/或聚亚烷基二醇基团，特别地为甲基、丁基、2-乙基己 基。非常特别优选的单体为甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和/或苯乙烯衍生物，在这种情况下可 制备均聚物以及共聚物。另外，可共聚有其它单体，特别是最多约50wt %的具有官能团的单体。这些单体可 与可包含于合成聚合物中的单体相同或不同并已为本领域技术人员所熟知。当在天然胶乳的存在下聚合烯属不饱和单体时，则由此获得的合成聚合产物与天然胶乳的重量比为约0.1 99. 9至约10 1、优选约1 99至约2 1、尤其为约5 95 至约1 1、非常特别优选为约1 10至约1 2。也可控制天然胶乳存在下烯属不饱和单体的聚合以使所述单体形成独立于天然 胶乳的自身粒子。然而，通常当由于适当控制烯属不饱和单体的聚合而使如此改性的天然 胶乳获得非均勻形貌时是有利的。在这种情况下，一方面可制得一种核-壳形貌，其中单体 在天然胶乳本身的周围聚合。另一种可能性是制得本领域技术人员所熟知的其它形貌，例 如所谓的覆盆子、夹层和/或半月形结构。其它可能性为通过已知方法(例如基于离子相 互作用)使通常以合成方式制备的粒子团聚成天然胶乳，在这种情况下当这些粒子具有比 天然胶乳本身小或与之相当的粒度时是有利的。这些粒子可在天然胶乳存在下制备和/或 单独制备并随后将其与天然胶乳混合。在又一实施方案中，例如通过化学改性(如硫化、氧 化、交联)对天然胶乳的表面进行选择性改性，从而同样形成非均勻形貌。然而，当不过多地对天然胶乳进行改性时是有利的，例如将其改性至在不存在合 成聚合物的情况下就不能再在环境条件下形成薄膜的程度。因此，最常见的情况是，当在水 蒸发时于室温下天然胶乳形成薄膜时是有利的。由未改性以及经改性的天然胶乳获得的 薄膜一与现有技术状况的可再分散粉末相比——表现出弹性体性质。为在某些应用场合 中获得全部全益处，可有利地使天然胶乳与合成聚合物的组合的最低成膜温度(MFFT)—— 因此通常也是由其获得的粉末的再分散体的MFFT——低于室温、通常为约20°C或低于约 20°C、优选为约10°C或低于约10°C，尤其为约5°C或低于约5°C。MFFT根据DIN 53787测 定。在获得天然胶乳后，也可用氨对其进行处理。特别是对用于碱性介质而言，当本 发明的聚合物粉末具有基于粉末干燥含量为小于lwt%、优选小于0. lwt%、尤其是小于 0. 01wt%,非常特别优选为小于0. OOlwt%的呈NH3和/或NH4+形式的氨含量时通常是有利 的。如果天然胶乳中的氨含量过高，则可通过已知方法(例如通过同时和/或随后抽吸氨 使PH值设定为碱性)至少部分地将其除去。聚合物粉末优选含有基于粉末干燥含量为小于约2，000ppm、优选小于约 1，OOOppm、尤其为小于约500ppm的挥发性有机化合物含量(简称为VOC含量)。根据本发 明，VOC 根据 Directive of the European Union2004/42/CE 测定，其将在 101. 3kPa 标准 压力下具有250°C或更低沸点的各有机化合物均归类为V0C。当干燥前VOC含量过高时，可 使用常规技术(例如蒸气和/或真空蒸馏和/或反应掉残余单体)降低其含量。在一个实施方案中，干燥后的聚合物粉末的平均粒度为至少约10 μ m或更大、优 选约30 μ m或更大、尤其为约50 μ m或更大。此外，当平均粒度为至多约2mm或更小、优选 约Imm或更小、尤其为约0. 5mm或更小，且聚合物粉末易于倾倒并对粘连及储存而言是稳定 时，通常是有利的。优选通过光散射法测量粉末粒子的粒度，在这种情况下也决定采用体积 平均值。本发明的可再分散粉末也可含有其它添加剂。优选为水溶性聚合物，例如聚乙烯 醇、增稠剂、聚羧酸酯、聚丙烯酰胺、软化剂、保存剂(例如生物杀伤剂、除草剂、杀藻剂及/ 杀真菌剂)、消泡剂、抗氧化剂、防老剂(例如抗氧化物、热、臭氧、光、疲劳和/或水解的防老 剂)、用于降低沉降和/或泌水的添加剂、表面活性化合物(例如粉末和/或液体润湿剂、消 泡剂和/或表面活性剂)、烷基、羟烷基和/或烷基羟烷基多糖醚(例如纤维素醚、淀粉醚和/或瓜尔醚，其中烷基和羟烷基通常为C1-C4基团)、分散剂、其它流变调节添加剂(例如 酪蛋白和/或增稠剂)、控制矿物凝固体系水合的试剂(特别是促凝剂、固化促进剂和/或 缓凝剂)、加气剂、疏水剂和/或用于降低吸水能力的添加剂(特别是基于硅烷、硅氧烷、聚 硅氧烷、金属皂、脂肪酸和/或脂肪酸酯的添加剂)、用于降低吸水能力的添加剂(特别是 基于硅烷、硅氧烷、聚硅氧烷、金属皂、脂肪酸和/或脂肪酸酯的添加剂)、用于降低收缩和/ 或风化的添加剂(例如基于天然树脂的化合物，特别是松香和/或其衍生物、以及有机季铵 化合物)、纤维(例如纤维素纤维)、用于引入气泡的添加剂、保水剂、彩色颜料以及与水进 行碱性反应的粉末(特别是碱金属和/或碱土金属盐的氧化物和/或氢氧化物)。非常特别优选的添加剂为多糖醚、疏水剂(特别是硅烷、硅烷酯、硅氧烷、脂肪酸 和/或脂肪酸酯)、保水剂以及调节流变性、水合、收缩和/或降低风化的添加剂。例如对于低分子表面活性物质而言，这些添加剂的含量可极低且基于聚合物粉末 干燥含量为约0. 01wt%或更大、尤其为约0. 及更大。通常其基于聚合物粉末干燥含 量为不大于约50wt%、尤其为不大于约30wt%。可在干燥之前、之中和/或之后添加该添 加剂。可通过将天然胶乳与合成聚合物混合，然后干燥由此获得的混合物(优选同时避 免形成薄膜)而制备本发明的聚合物粉末。尤其优选使用未改性或仅稍加改性的天然胶 乳。在该实施方案中，合成聚合物与天然胶乳之比(基于其固含量)通常为40 60或更 低、优选约60 40或更低、尤其为约70 30或更低。在另一实施方案中，通过在单独步骤中干燥天然胶乳和合成聚合物，随后将所得 粉末混合从而获得本发明的聚合物粉末。当使用化学改性的天然胶乳时，这是尤其优选的， 所述天然胶乳例如通过将天然胶乳与至少一种自由基引发剂和/或至少一种氧化剂以及 至少一种单体混合而获得。在该实施方案中，合成聚合物粉末基本上可以以任意比率与天 然胶乳混合，尽管约99 1至约1 99的比率通常是优选的。在如下制备聚合物粉末的方法中，优选的自由基引发剂是公知的用于自由基聚合 的引发剂体系，并无实际限制其中在水相中将天然胶乳与至少一种自由基引发剂和/或 与至少一种氧化剂混合，随后干燥，其中合成聚合物在添加至少一种自由基引发剂和/或 氧化剂之前、之中/或之后添加、和/或在干燥步骤后以可水再分散聚合物粉末形式添加。 因此，可使用在所提及的各种类型的聚合中的所有公知引发剂体系。这些引发剂体系包括 热引发剂体系(例如过硫酸盐如过硫酸钾、过硫酸钠和/或过硫酸铵)、水溶性及单体可溶 性偶氮引发剂(例如偶氮二异丁腈、偶氮双氰基戊酸以及2，2'-偶氮双O-甲基丙脒)二 盐酸化物)、氧化还原引发剂体系(其由氧化剂(例如过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化叔 丁基、异丙苯单过氧化氢、氢过氧化异丙苯、过氧化新戊酸叔丁基酯、过氧化二苯甲酰、过氧 化二碳酸二环己基酯及过氧化二碳酸二(十六烷基)酯)及还原剂(例如亚硫酸及焦亚硫 酸钠、钾、铵，甲醛化次硫酸钠、钾和锌，分子量优选小于1，000的伯、仲及叔胺(例如四亚乙 基五胺)以及抗坏血酸)组成)，其中如果需要的话，可使用能通过自身热分解而形成自由 基的氧化剂、以及催化引发剂体系，例如H202/Fe+2/H+体系。引发剂含量基于单体含量优选 为约 0. 01-5wt%、尤其为约 0. l-3wt%0优选的氧化剂为过氧化物，例如过氧化氢或有机过氧化物，例如也可用于形成自 由基的有机过氧化物如叔丁基过氧化氢和/或过氧乙酸。但是也可使用过硫酸盐(例如过
11硫酸铵、过硫酸钠和/或过硫酸钾)、过碳酸盐(例如过碳酸钠和/或过碳酸钾)、硼酸盐 (例如硼酸钠和/或硼酸钾)、具有高氧化值的过渡金属(例如高锰酸盐和/或重铬酸盐)、 金属离子(例如Ce+4、Ag+、Cu+2)、卤素含氧酸的阴离子(例如溴酸根)、卤素(如氯、氟、溴和 /或碘)、次氯酸盐(例如次氯酸钠和/或次氯酸钾)和/或臭氧。优选在约+5°C或更高、优选约+20°C或更高、尤其为约+30°C或更高的温度下，在 水相中将天然胶乳与至少一种自由基引发剂和/或与至少一种氧化剂混合。依赖于自由基 引发剂和/或氧化剂的反应性以及反应温度，极短的反应时间可能就已足够。为此，例如在 干燥前很短时间内添加也是足够的。然而，通常当混合和/或反应时间为至少约5分钟、优 选至少约10分钟、尤其为至少约15分钟时是有利的。所用自由基引发剂和/或氧化剂的量取决于自由基引发剂/或氧化剂以及期望的 改性程度。因此，天然橡胶胶乳(以固含量表示)与自由基引发剂和/或氧化剂(以其活 性物质含量表示)的重量比为约200 1至约1 1、优选约100 1至约5 1、尤其为 约50 1至约10 1。经改性或未经改性天然胶乳的固含量在实施该方法的过程中不起实质性作用。然 而，为了在后续干燥中必须尽可能少地除去水，当天然胶乳的固含量为至少约30wt%、优选 至少约40wt%、尤其为至少约50wt%时是有利的。因此，固含量也可为约80wt%、优选约 75wt%。在水相中天然胶乳与至少一种自由基引发剂和/或至少一种氧化剂的混合可在 至少一种水溶性有机聚合物保护性胶体、一种部分水溶性或水不溶性离子胶体和/或一种 碱溶性聚合物的存在下进行。所述水溶性有机聚合物保护性胶体、部分水溶性或水不溶性 离子胶体和/或碱溶性聚合物也可在混合后添加，例如即将干燥前。当在至少一种单体存 在下进行混合时，可选择在添加所述单体和/或其与自由基引发剂反应之前、之中和/或之 后添加所述水溶性有机聚合物保护性胶体、部分水溶性或水不溶性离子胶体和/或碱溶性 聚合物。当添加单体时，当在其干燥前聚合至少约90wt%、优选至少约98wt%、尤其为至少 99wt%的单体时是有利的。所述单体优选为烯属不饱和单体。任选在添加其它水溶性聚合物和/或其它添加剂之后，通过能避免或至少使改 性天然胶乳成膜的可能性最小化的方式进行干燥以获得本发明的聚合物粉末。优选的 这些方式为喷雾干燥(包括脉冲燃烧喷雾干燥)、冷冻干燥、流化床干燥、转鼓式干燥或 急骤干燥，在这种情况下喷雾干燥是特别优选的，并且喷雾可通过例如喷雾轮、单组份 (one-component)或多组份(multi-component)喷嘴进行。如果需要的话，仍可用水稀释待 干燥的混合物以获得用于干燥的适宜粘度。原则上，干燥温度没有实际限制。然而，特别是 由于与安全有关的考虑因素，其通常不应超过约200°C、尤其为约175°C。为获得充分有效 的干燥，优选入口空气温度为约110°C或更高、尤其是约120°C或更高。在一个实施方案中，基于建筑材料组合物的干燥含量，本发明的建筑材料组合物 含有至少约0. Iwt %、优选至少约0. 5wt%、尤其为至少约1. Owt %、和/或至多约50wt%、 优选至多约40wt%、尤其为至多约30wt%的本发明聚合物粉末。在一个优选的实施方案中，所述建筑材料组合物含有至少一种矿物凝固粘结剂。 在另一优选实施方案中，所述建筑材料组合物不含或含有小于5wt%、优选小于2. 5wt%的 矿物凝固粘结剂。
在本发明含义中矿物粘结剂是指通常为粉末形式并且特别地由以下组分组成的 粘结剂至少a) —种水硬粘结剂、b) 一种潜在水硬粘结剂和/或c) 一种在空气和水的影 响下反应的非水硬粘结剂。作为水硬粘结剂，可使用水泥，特别是波特兰水泥(例如符合EN 196CEM I、II、 III、IV和V标准的水泥)、高氧化铝水泥和/或石膏，在本发明含义中石膏特别是指I、II 和/或III型α -和/或β -半水合物和/或无水形式的硫酸钙。作为潜在水硬粘结剂， 可使用火山灰(例如偏高岭土、偏硅酸钙和/或火山渣)、火山凝灰岩、粗面凝灰岩、粉煤灰、 酸性高炉矿渣和/或二氧化硅粉尘，所述潜在水硬粘结剂与钙源(例如氢氧化钙)和/或 水泥组合时发生水硬性反应。作为非水硬粘结剂，特别地可使用主要呈氢氧化钙和/或氧 化钙形式的石灰。所有上述中优选为纯波特兰水泥基建筑材料复合物；波特兰水泥、高氧化 铝水泥以及硫酸钙的混合物；以及石膏基建筑材料组合物，如果需要的话，在每种情况下也 可添加潜在水硬和/或非水硬粘结剂。本发明的干砂浆混合物可调配为例如涂料或混合砂浆、隔热砂浆、密封复合物、石 膏和/或石灰和/或水泥灰浆、修补砂浆、瓷砖填缝剂(tile grout)、瓷砖粘合剂、胶合板砂 浆、粘结砂浆、水泥底漆、混凝土用水泥涂料、粉末涂料、镶木地板粘合剂、自流平地台砂浆 底层、整平和/或抹涂复合物。由于通过本发明聚合物粉末获得的疏水性及低吸水率，这些 砂浆可用于室外及室内。参考以下实施例进一步阐明本发明。除非另有说明，测试在23°C的温度和50%的 相对湿度下进行。实施例2 粉末P-2的制备重复实施例1，只是使用4. 3g 25%过氧化氢水溶液，这同样没有导致粒度发生变 化(用光散射法测量)。以高产率获得发白的易于可水再分散的粉末，在该过程中未在喷雾 塔中检测到值得提及的污物。实施例3 分散体D-I的制备将21拟阳离子 NRL(Revertex 1497C_65 ；固含量 65Wt % )、266g 基于 MADQUAT、 MMA,BA,AA(23/38/38/1)的阳离子稳定胶体(根据 EP1109838 制备)、40g 25wt%&PV0H水 溶液、20g 10%的氢氧化钠水溶液以及90g水加入具有机械搅拌器的2升聚合反应器中并 加热至76°C。在添加2. 5g TBHP 一分钟后，经120分钟定量给料316g VAc与72g BA的混 合物。与此平行，经150分钟定量给料2. 5g NFS于250g水中的溶液。其后，添加Ig TBHP 以及0.2g NFS于2g水中的溶液。再经过15分钟后，将内容物冷却至室温。获得固含量为 59. 5wt%、23°C下布鲁克菲尔德粘度为3，300mPas且pH值为4. 6的白色分散体。实施例4 粉末P-3的制备在搅拌下使840g分散体D-I与160g 25wt%的PVOH溶液混合。随后用水将固含 量稀释至25wt%。在不加入其它添加剂下，在125°C入口温度下通过常规喷雾干燥将所得 混合物干燥，以高产率获得发白的易于可水再分散的粉末，在该过程中未在喷雾塔中检测 到值得提及的污物。将所得粉末与0. 5wt%商购的二氧化硅及18wt%商购的碳酸盐混合。实施例5 分散体D-2的制备重复实施例3，只是使用基于MADQUAT、MMA, BA、AA(23/38/38/1)的阳离子稳定 胶体及83g 25wt%的PVOH水溶液。获得固含量为58. 5wt %、23°C下布鲁克菲尔德粘度为 1，350mPas且pH值为4. 60的白色分散体。实施例6 粉末P-4的制备重复实施例4，只是使用843g分散体D-2及156g 25wt%&PV0H溶液。以高产率 获得发白的易于可水再分散的粉末，在该过程中未在喷雾塔中检测到值得提及的污物。实施例7 分散体D-3的制备在具有机械搅拌器的12升聚合反应器中，边搅拌边向700g水与l，680g2#t% PVOH水溶液的混合物中缓慢添加4，500g阴离子NRL(LCSRevertex，固含量67. 5wt% ),随 后用IOwt %氢氧化钠水溶液将pH值调节至约10并添加22. 5g TBHP于225g水中的混合物 以及200g MMA。将反应器温度调节至30°C。经45分钟缓慢添加8. 13g TEPA于81. 25g水 中的混合物，然后等待15分钟。将此重复三次，其中最后一次添加为经20分钟定量给料。 在初始添加TBHP45分钟、105分钟、165分钟、210分钟及235分钟后，添加3. 25g TBHP于 32. 5g水中的混合物。在第一次TEPA添加开始165分钟后添加408g MADQUAT。225分钟 后，添加45g 20Wt%的SFS水溶液并经75分钟将反应温度升至50°C。在升温开始15分钟后，经15分钟添加30gl5wt%的SFS水溶液。5分钟后，添加200g 10wt%的硫酸水溶液，之 后在硫酸添加完成10分钟后开始经半小时添加90g IOwt%的过氧化氢水溶液。在50°C下 维持反应温度90分钟后，冷却反应器并出料。产物为固含量47衬％、？!1值6.7且布鲁克菲 尔德粘度l，750mPas (于23°C及IOOrpm下测量)的无硬渣的澄清发白的分散体。所得分散 体表现出为_63°C及介于+30°C与+65°C之间的两个截然不同的玻璃化转变温度Tg，其中拐 点温度为+57 °C。尽管作为均聚物的MMA (其在添加MADQUAT前充分聚合)具有+105°C的玻璃化转 变温度，但未观察到如此高的玻璃化转变温度的迹象。然而，玻璃化转变温度范围小得多这 一事实应解释为至少一些MMA已反应至NRL表面上。实施例8 分散体D-4的制备在具有机械搅拌器的2升聚合反应器中，边搅拌边向200g水中缓慢添加500g阴 离子 NRL (LCS Revertex,固含量为 67. 5wt% )、之后添加 100gMAPTAC、50g MMA、以及 2. Og TBHP于20g水中的溶液。未添加稳定剂，例如表面活性剂和/或保护性胶体(例如部分皂 化的聚乙烯醇)。将反应器温度调节至30°C。在添加单体50分钟和90分钟后添加0. 5g IOwt %的TBHP水溶液及0. 5g IOwt %的SFS水溶液。3小时后将反应冷却，之后从反应器出 料。产物为具有48. 3wt%固含量及低粘度的澄清发白分散体。所得分散体表现出为_63°C 及介于+35°C与+67°C之间的两个截然不同的玻璃化转变温度Tg，其中拐点温度为+57°C。实施例9 所得分散体D-3和D-4的胶体稳定性测试将Ig所得分散体D-3和D-4与两滴(约0. Ig)浓甲酸混合。这两种分散体都表现 出优异的稳定性，甚至在数小时后也无团聚、硬渣和/或凝聚的迹象。对于D-4而言，这尤 其令人^C奇，因为在任何时候均未向NRL中添加稳定剂(例如表面活性剂或保护性胶体)。 然而，当向初始未改性NRL中仅添加少量(一滴或更少)均勻稀释的甲酸时，NRL立刻凝聚。实施例10 由D-3和D-4制备粉末根据表1在搅拌下分别将840g分散体D-3及D-4与不同量的25wt% PVOH水溶 液混合。然后，用水将固含量稀释至25wt%。在不加入其它添加剂下，在125°C入口温度下 通过常规喷雾干燥将所得混合物干燥，以高产率获得发白的易于可水再分散的粉末，在该 过程中未在喷雾塔中检测到值得一提及的污物。将所得粉末与0. 5wt%商购的二氧化硅及 18wt%商购的碳酸盐混合。由于其是基于天然胶乳的，因此由其获得的薄膜表现出典型的 弹性体性质。因此，其在小的力作用下其具有明显更高的挠性。此外，其可在长伸长率范围 内发生可逆形变。令人惊奇地，这些性质不仅在23°C下测量粉末薄膜的应力-应变曲线时 存在，而且也在_20°C以及+70°C下测量时存在。可以以任意比率将这些粉末与基于水不溶性合成聚合物的任意可水再分散粉末 混合以获得本发明聚合物粉末组合物。这些组合即使在高温下也充分相容、自由流动、抗粘 连，在室温或低于室温下可再分散且能形成薄膜，但不表现出不利的相互作用。基于天然胶 乳的聚合物粉末的比率越高，则由本发明化合物的再分散体获得的薄膜的弹性体性质就越
显者O表1 用于制备基于D-3和D-4的粉末的配方
权利要求
1.可水再分散聚合物粉末组合物，其含有至少一种水不溶性合成聚合物和至少一种天 然胶乳。
2.如权利要求1的聚合物粉末组合物，其特征在于所述合成聚合物的固含量与所述天 然胶乳的固含量的重量比为99. 9 0.1至0.1 99.9。
3.如权利要求1或2的聚合物粉末组合物，其特征在于所述组合物含有 最多90wt%的至少一种水不溶性合成聚合物， 最多90wt%的至少一种天然胶乳， 约2 50wt%的至少一种保护性胶体， 约2 50wt%的至少一种填料和/或抗结块剂，以及 任选的其它添加剂，其中以表示的数值基于所述聚合物粉末组合物的总重且在所有情况下总计为 IOOwt %。
4.如权利要求1 3中任一项的聚合物粉末组合物，其特征在于所述合成聚合物通过 乳液、悬浮液、微乳液和/或反相乳液聚合制备。
5.如权利要求1 4中任一项的聚合物粉末，其特征在于所述聚合物粉末组合物具有 基于所述粉末组合物干燥含量为小于约2000ppm的VOC含量。
6.如权利要求1 5中任一项的聚合物粉末组合物，其特征在于所述聚合物粉末含有 其它添加剂，特别是彩色颜料，纤维素醚，纤维素纤维，分散剂，水溶性聚合物如聚乙烯醇， 增稠剂，保水剂，淀粉醚，瓜尔醚，润湿剂，聚羧酸酯，聚丙烯酰胺，疏水剂如脂肪酸及其盐和 酯、硅烷和/或硅氧烷，加气剂，软化剂，保存剂如生物杀伤剂、除草剂、杀藻剂和/杀真菌 剂，消泡剂，抗氧化剂，防老剂如抗氧化物、热、臭氧、光、疲劳和/或水解的防老剂，流变调 节添加剂，用于降低风化、收缩、沉降和/或漂浮的添加剂、凝固及固化促进剂、缓凝剂和/ 或与水进行碱性反应的粉末，尤其是碱金属和/或碱土金属盐的氧化物和/或氢氧化物。
7.制备如权利要求1 6中任一项的聚合物粉末组合物的方法，其特征在于将所述天 然胶乳与至少一种自由基引发剂和/或氧化剂混合并随后干燥，其中所述合成聚合物-在添加至少一种自由基引发剂和/或氧化剂之前、之中和/或之后添加，和/或-在干燥步骤后以可水再分散聚合物粉末的形式添加。
8.如权利要求7的方法，其特征在于在至少一种水溶性有机聚合物保护性胶体、一种 部分水溶性或水不溶性离子胶体、一种碱溶性聚合物和/或至少一种单体存在下进行混合。
9.如权利要求1 6中任一项的聚合物粉末作为建筑材料组合物、优选粉末形式的建 筑材料组合物中的添加剂的用途。
10.如权利要求1 6中任一项的聚合物粉末用于使与水混合并固化的建筑材料组合 物疏水化和/或降低其吸水率的用途。
11.含有如权利要求1 6中任一项的聚合物粉末的建筑材料组合物。
12.如权利要求11的建筑材料组合物，其特征在于所述建筑材料组合物含有至少一种 矿物凝固粘结剂。
13.如权利要求11的建筑材料组合物，其特征在于所述建筑材料组合物不含或含有小 于5wt%的矿物凝固粘结剂。
14.如权利要求11 13中任一项的建筑材料组合物，其特征在于所述建筑材料组合物 为干砂浆并调配为涂料或混合砂浆、隔热砂浆、密封复合物、石膏和/或石灰和/或水泥灰 浆、修补砂浆、瓷砖填缝剂、瓷砖粘合剂、胶合板砂浆、粘结砂浆、水泥底漆、混凝土用水泥涂 料、粉末涂料、镶木地板粘合剂、整平复合物和/或抹涂复合物。
15.使固化的建筑材料组合物疏水化的方法，其特征在于将如权利要求11 14中任一 项的建筑材料组合物与水一起搅拌，混合，施加至基材并干燥。
16.如权利要求15的方法，其特征在于干燥基本在环境条件下通过所述水的化学结合 和/或通过蒸发和/或经由基材吸收除去所述水而实施。
全文摘要
本发明涉及一种基于至少一种合成聚合物及至少一种天然胶乳的可水再分散聚合物粉末组合物。优选地，该聚合物粉末含有最多约90wt％的至少一种水不溶性合成聚合物、最多约90wt％的至少一种天然胶乳、约0-50wt％的至少一种保护性胶体、约2-50wt％的至少一种填料和/或抗结块剂以及任选的其它添加剂。此外，本发明还涉及制备该聚合物粉末组合物的方法、其作为建筑材料组合物中的添加剂的用途、以及含有该聚合物粉末组合物的建筑材料组合物。
文档编号C08L7/00GK102076632SQ200980124577
公开日2011年5月25日 申请日期2009年6月25日 优先权日2008年6月27日
发明者A·察普夫, H·维利曼, H·维基, U·海尼 申请人:阿克佐诺贝尔股份有限公司