生产高反应性异丁烯均聚物或共聚物的方法
【专利摘要】制备每个聚异丁烯链端具有的端部亚乙烯基双键含量为至少50mol%的高反应性异丁烯均聚物或共聚物，通过在适合作为聚合催化剂的路易斯酸或作为聚合催化剂有效且由路易斯酸和供体形成的配合物的存在下且在引发剂的存在下聚合异丁烯或含异丁烯的单体混合物而进行，其中所用引发剂为有机磺酸Z-SO3H，其中变量Z表示烷基、卤代烷基、环烷基、芳基或芳基烷基。
【专利说明】生产高反应性异丁烯均聚物或共聚物的方法
[0001]本发明涉及一种制备每个聚异丁烯链端具有的端部亚乙烯基双键含量为至少50mol%的高反应性异丁烯均聚物或共聚物的新方法。本发明进一步涉及新的异丁烯聚合物。
[0002]与所谓的低反应性聚合物相反，高反应性异丁烯均聚物或共聚物应理解为指基于聚异丁烯大分子的各链端包含高含量，尤其是实际上通常为至少80mol%的端部乙烯属双键U-双键)的那些聚异丁烯。在本申请上下文中，亚乙烯基应理解为指其在聚异丁烯大分子中的位置由如下通式描述的那些双键:
[0003]
【权利要求】
1.一种制备每个聚异丁烯链端具有的端部亚乙烯基双键含量为至少50mol%的高反应性异丁烯均聚物或共聚物的方法，通过在适合作为聚合催化剂的至少一种路易斯酸或作为聚合催化剂有效且由至少一种路易斯酸和至少一种供体形成的配合物的存在下且在至少一种引发剂的存在下聚合异丁烯或含异丁烯的单体混合物而进行，所述方法包括使用通式Z-SO3H的有机磺酸作为至少一种引发剂，其中变量Z表示C1-C2tl烷基、C1-C20卤代烷基、C5-C8环烷基、C6-C20芳基或C7-C2tl芳基烷基。
2.根据权利要求1的方法，其中所用至少一种引发剂为选自甲烷磺酸、三氟甲烷磺酸、三氯甲烷磺酸和甲苯磺酸或其混合物的有机磺酸。
3.根据权利要求1或2的方法，其中用于作为聚合催化剂有效的配合物的路易斯酸为至少一种选自元素周期表第1-8过渡族和第3-5主族的元素的二元氯和氟化合物的化合物或其混合物。
4.根据权利要求3的方法，其中所用路易斯酸为选自BCl3、AlCl3、TiCl4、FeCl2、FeCl3、ZnCl2、BF3、AlF3、TiF4、FeF2、FeF3 和 ZnF2 的二元氯或氟化合物。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中使用作为聚合催化剂有效且包含作为供体的具有至少一个醚官能团或羧酸酯官能团的有机化合物的配合物。
6.根据权利要求5的方法，其中用作供体的有机化合物为通式R1-O-R2的二烃基醚，其中变量R1和R2各自独立地为C1-C2tl烷基、C5-C8环烷基、C6-CM芳基或C7-C2tl芳基烷基，或通式R3-COOR4的羧酸烃基酯，其中变量R3和R4各自独立地为C1-C2tl烷基、C5-C8环烷基、C6_C2(I芳基或C7-C2tl芳基烷基。
7.根据权利要求6的方法，其中用作供体的有机化合物具有的总碳数为3-16。
8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中所述聚合在额外使用至少一种其他引发剂下进行，所述其他引发剂为单-或多官能的且选自有机羟基化合物、有机卤素化合物、质子酸和水。
9.根据权利要求8的方法，其中至少一种其他引发剂选自水、一种或多种质子酸、甲醇、乙醇、1-苯基乙醇、1-(对甲氧基苯基)乙醇、正丙醇、异丙醇、2-苯基-2-丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、1-苯基-1-氯乙烷、2-苯基-2-氯丙烷、叔丁基氯和1，3-或1，4- 二(1-羟基-1-甲基乙基)苯及其混合物。
10.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中所述聚合在0.01-1Ommol含氮的碱性化合物存在下进行，在每种情况下基于在异丁烯均聚情况下使用的Imol异丁烯单体或基于在异丁烯共聚情况下使用的Imol可聚合单体总量。
11.根据权利要求10的方法，其中所用含氮的碱性化合物为吡啶或吡啶衍生物。
12.根据权利要求1-11中任一项的方法，其用于制备数均分子量Mn为500-250000的高反应性异丁烯均聚物或共聚物。
13.根据权利要求1-12中任一项的方法，其用于制备多分散性为1.05至小于3.5的高反应性异丁烯均聚物或共聚物。
14.根据权利要求1-13中任一项的方法，其中所述聚合在_30°C至+50°C的温度下进行。
15.根据权利要求1-14中任一项的方法，其中所述聚合在作为惰性稀释剂的脂族、月旨环族或芳族烃，卤代脂族烃，或者脂族、脂环族和/或芳族烃或卤代脂族烃的混合物，或者至少一种卤代脂族烃和至少一种脂族、脂环族或芳族烃的混合物中进行。
16.通式I的异丁烯聚合物:
【文档编号】C08F10/10GK103764695SQ201280039216
【公开日】2014年4月30日 申请日期:2012年8月10日 优先权日:2011年8月11日
【发明者】H·M·柯尼希, K·米尔巴赫, T·韦特林, U·艾歇瑙尔, H·迈尔 申请人:巴斯夫欧洲公司