使用第4族过渡金属络合物的烯烃嵌段聚合物的制造方法
【专利摘要】一种烯烃嵌段聚合物的制造方法，使用聚合催化剂(X)、和含有选自元素周期表第2族、第12族及第13族中的原子的有机金属化合物(C)(不包括活化用助催化剂成分(B))使烯烃进行聚合，其中，聚合催化剂(X)通过使下述通式(1)所示的过渡金属化合物(A)与选自有机铝氧化合物(B-1)、有机硼化合物(B-2)、锌助催化剂成分(B-3)及离子交换性层状硅酸盐(B-4)中的活化用助催化剂成分(B)接触而形成。
【专利说明】使用第4族过渡金属络合物的烯烃嵌段聚合物的制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及使用第4族过渡金属络合物的烯烃嵌段聚合物的制造方法。
【背景技术】 [0002]已知，将性质不同的2种以上的链段化学连接而得到的嵌段聚合物可表现出优异的物性。例如，在非相容系的混合树脂中添加具有与其各相相容的链段的特定的嵌段聚合物时，该嵌段聚合物成为作用于相间的界面而控制分散相的形态的相容化剂，同时作为使混合树脂的耐冲击性等物性提高的改性剂发挥作用。
[0003]已知，在使用含有特定的过渡金属化合物的聚合催化剂和特定的有机金属化合物(有机铝、有机锌、有机镓化合物等)在适当的条件下进行烯烃的聚合的情况下，在作为催化剂活性种的过渡金属化合物与有机金属化合物之间，进行聚合物生长链可逆地转移的可逆性链转移聚合。通过应用该可逆性链转移聚合，能够合成烯烃嵌段聚合物。
[0004]例如，非专利文献I及专利文献I中公开了如下的方法:在使用过渡金属化合物和有机铝化合物或有机锌化合物的溶液聚合中，通过将烯烃的组成不同的聚合槽串联来得到烯烃嵌段聚合物。另外，专利文献2中公开了如下的方法:在同等的聚合条件下，将共聚性不同的2种过渡金属化合物逐次添加，由此得到烯烃嵌段聚合物。
[0005]现有技术文献
[0006]专利文献
[0007]专利文献1:国际公开:W02007/035485号公报(
【公开日】:2007年3月29日)
[0008]专利文献2:日本公开专利公报:日本特开2010-126557号公报(
【公开日】:2010年6月10日)
[0009]非专利文献
[0010]非专利文献I:Hustad, P.D.； Kuhlman, R.L.； Arriola, D.J.； Carnahan, E.Μ.；Wenzel, Τ.T.Macromolecules2007，40，7061-7064
【发明内容】
[0011]发明所解决的课题
[0012]利用现有的可逆性链转移聚合的烯烃嵌段聚合物的合成中，生成聚合物中含有作为副产物的未嵌段化的聚合物，从烯烃嵌段聚合物的生成效率方面考虑，未必满足要求。
[0013]因此，本发明所要解决的课题在于，在利用可逆性链转移聚合的烯烃嵌段聚合物的合成中，提供副产物更少且烯烃嵌段聚合物的生成效率高的烯烃嵌段聚合物的制造方法。
[0014]用于解决课题的方法
[0015]本发明为一种烯烃嵌段聚合物的制造方法，其特征在于，使用聚合催化剂(X)、和含有选自元素周期表第2族、第12族及第13族中的原子的有机金属化合物(C)(不包括活化用助催化剂成分(B))使烯烃进行聚合，其中，[0016]聚合催化剂(X)通过使下述通式(I)所示的过渡金属化合物(A)与选自有机铝氧化合物(B-1)、有机硼化合物(B-2)、锌助催化剂成分(B-3)及离子交换性层状硅酸盐(B-4)中的活化用助催化剂成分(B)接触而形成。
[0017]【化I】
[0018]
【权利要求】
1.一种烯烃嵌段聚合物的制造方法，其特征在于，使用聚合催化剂(X)、和含有选自元素周期表第2族、第12族及第13族中的原子的有机金属化合物(C)使烯烃进行聚合，所述有机金属化合物(C)不包括活化用助催化剂成分(B)，其中， 聚合催化剂(X)通过使下述通式(I)所示的过渡金属化合物(A)与选自有机铝氧化合物(B-1)、有机硼化合物(B-2)、锌助催化剂成分(B-3)及离子交换性层状硅酸盐(B-4)中的活化用助催化剂成分(B)接触而形成，
2.根据权利要求1所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其中， Rxi及Rx5分别独立地为如下原子或基团: 氢原子、 卤素原子、 碳原子数I~20的烷基、 构成环的碳原子数为3~10的环烷基、 碳原子数7~30的芳烷基、 碳原子数I~20的烷氧基、 碳原子数7~30的芳烷氧基、 碳原子数6~30的芳氧基、或 取代甲硅烷基。
3.根据权利要求1或2所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其中， η为3。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其中， 有机金属化合物(C)包括有机铝化合物及/或有机锌化合物。
5.根据权利要求4所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其中， 有机金属化合物(C)包括碳原子数3~24的有机铝化合物及/或碳原子数2~16的有机锌化合物。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其中， 烯烃选自乙烯、碳原子数3~20的α -烯烃、碳原子数3~20的环状烯烃、及碳原子数5~20的烯基脂环式化合物。
7.根据权利要求6所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其中， 烯烃选自乙烯及碳原子数3~10的α -烯烃。
8.根据权利要求7所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其中， 烯烃选自乙烯及丙烯。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其特征在于， 烯烃嵌段聚合物的制造方法是包括多个聚合工序的多段聚合，相邻的两个聚合工序中所形成的聚合催化剂(X)及/或烯烃的组成相互不同，并且在直到前一个聚合工序得到的聚合物的存在下使该烯烃进行聚合。
10.根据权利要求9所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其特征在于， 在多段聚合中，在直到前一个聚合工序生成的聚合物的存在下，在同一反应槽或反应区中实施连续的聚合工序。
11.根据权利要求9或10所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其特征在于， 多段聚合为2段聚合，前段和后段中形成的聚合催化剂(X)及/或烯烃的组成相互不同，并且在直到前一个聚合工序得到的聚合物的存在下使该烯烃进行聚合。
12.根据权利要求11所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其特征在于， 2段聚合的前段和后段中，烯烃的组成相互不同。
13.根据权利要求12所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其特征在于， 2段聚合的前段和后段的一方中进行2种以上的烯烃的共聚，前段和后段的另一方中进行I种烯烃的均聚。
14.根据权利要求13所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其特征在于， 2段聚合的前段和后段的一方中进行乙烯/丙烯共聚，前段和后段的另一方中进行丙烯均聚。
15.一种乙烯/丙烯共聚物组合物，其特征在于，满足以下的要件(I)~(5)的全部，
(1)EPcxis≥ 3.0wt %
(2)ΔΕΡ ^ 20%
(3)15.0≥ Mw/Mn ≥ 1.7 (4)归属于iPP即全同立构聚丙烯链段的Tm≥135°C (5)归属于EP即乙烯/丙烯无规共聚物链段的Tg( -300C 其中，EPraiis表示室温二甲苯不溶成分中的EP即乙烯/丙烯无规共聚物的含量，ΔΕΡ表示不包括PPP即丙烯三单元组在内的5种三单元组在室温二甲苯不溶成分中与在室温二甲苯可溶成分中的比例之差的绝对值的算术平均值，示分子量分布，Tm表示熔点，Tg表示玻璃化转变温度。
16.根据权利要求15所述的乙烯/丙烯共聚物组合物，其特征在于， 溶剂分离后的CXIS成分中，归属于EP链段的Tg ( -30 0C。
【文档编号】C08L23/04GK103732632SQ201280039137
【公开日】2014年4月16日 申请日期:2012年8月10日 优先权日:2011年8月11日
【发明者】石渡康司, 高野正人, 高冲和夫 申请人:住友化学株式会社