含有有机官能团的聚醚改性烷氧基硅氧烷及其制造方法
【专利摘要】有机硅氧烷，其由下述平均组成式（1）表示，在一分子中含有有机官能团、聚醚基和烷氧基。YaZbR1cSi(OR2)d(OH)eO(4-a-b-c-d-e)/2?(I)（Y表示含有从巯基、环氧基、（甲基）丙烯酰氧基、烯基和氨基中选择的至少1种的有机基团。Z表示含有聚醚基的有机基团。R1表示不具有脂肪族不饱和键的一价烃基。R2表示烷基。a、b、c、d、e表示为0.01≤a<1、0.01≤b<1、0≤c<1、0.1≤d≤2、0≤e≤1并且满足0.1≤d+e≤2和1<a+b+c+d+e≤3的数。）本发明在分子内含有有机官能团、聚醚基和烷氧基，能够自由地调节各官能团的数。由此，能够提高该有机硅氧烷与有机树脂的相容性，而且能够控制与无机基材表面的亲和性。
【专利说明】含有有机官能团的聚醚改性烷氧基硅氧烷及其制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及含有有机官能团的聚醚改性烷氧基硅氧烷及其制造方法，该含有有机官能团的聚醚改性烷氧基硅氧烷适合作为树脂固化剂、树脂改性剂、涂料改性剂、粘合性改性剂、纤维的表面处理剂、无机质材料(涂料用无机颜料、塑料用无机填充剂、化妆料用无机粉体、玻璃、混凝土等)的表面处理剂等使用。此外，本发明涉及含有该烷氧基硅氧烷的树脂组合物。
【背景技术】
[0002]—分子内含有环氧基、疏基、(甲基)丙稀酸氧基、烯基、卤代烷基、氣基等有机官能团和烷氧基甲硅烷基的有机硅低聚物型偶联剂已成为涂料、涂布剂、树脂改性等用途中有用的材料。
[0003]例如，使与偶联剂的有机官能团具有反应性的有机树脂与偶联剂反应的情形下，将烷氧基甲硅烷基导入有机树脂。由此，使有机树脂改性，与无机基材的密合性、粘合性大幅度提高(专利文献I~3:特开平09-040908号公报、特开平09-040911号公报、特开平09-111188 号公报)。
[0004]此外，近年来，报道了在硅油的侧链使环氧基、羧基、羟基、氨基等有机官能团与聚醚基和烷氧基甲硅烷基共改性的有机硅低聚物型偶联剂，已应用于粘合剂、底漆、或压敏粘合剂等用途。通过在偶联剂的分子内导入聚醚基，能够提高偶联剂与有机树脂的相容性，而且能够将有机树脂与无机基材的粘合性改性。该材料通过在钼催化剂下使含有反应性双键的聚醚化合物与含有 S1-H基的有机硅氧烷反应，从而进行聚醚基的加成导入(专利文献4、5:特开平05-043696号公报、特开平07-331206号公报)。
[0005]但是，该反应在对于硅氧烷一分子导入多个聚醚基的情形下，存在如下问题:随着导入量的增加，反应性降低，反应未完结，未反应聚醚残留。此外，还存在如下问题:由于使用钼催化剂，因此发生起因于催化剂的着色，因用途的不同而不耐使用。此外，在巯基这样的成为加成毒害的有机官能团的存在下，钼催化剂下的含有反应性双键的聚醚化合物与S1-H基的反应性降低，聚醚基的导入变得困难。即，对于该方法，存在如下问题:因选择的有机官能团的不同，没有产生与聚醚的共改性。
[0006]现有技术文献
[0007]专利文献
[0008]专利文献1:特开平09-040908号公报
[0009]专利文献2:特开平09-040911号公报
[0010]专利文献3:特开平09-111188号公报
[0011]专利文献4:特开平05-043696号公报
[0012]专利文献5:特开平07-331206号公报
【发明内容】
[0013]发明要解决的课题
[0014]本发明鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供未反应聚醚的残留、起因于钼催化剂的着色减少的新型的含有有机官能团的聚醚改性烷氧基硅氧烷及其制造方法以及含有该烷氧基硅氧烷的树脂组合物。
[0015]用于解决课题的手段
[0016]本发明人为了实现上述目的而反复深入研究，结果发现:利用使含有有机官能团的烷氧基硅烷和含有聚醚基的烷氧基硅烷进行部分共水解、缩聚得到的含有有机官能团的聚醚改性烷氧基硅氧烷，能够解决上述问题，完成了本发明。
[0017]即，本发明提供有机硅氧烷，其特征在于，由下述平均组成式(I)表示，在一分子中含有有机官能团、聚醚基和烷氧基。
[0018]YaZbR1cSi (OR2) d(OH) e0(4_a_b_c_d_e)/2(I)
[0019](式中，Y表示含有从巯基、环氧基、(甲基)丙烯酰氧基、烯基和氨基中选择的至少I种的有机基团。Z表示含有聚醚基的有机基团。R1表示不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的碳原子数I~8的一价烃基。R2表示碳原子数I~4的烷基。a、b、C、d、e表示为0.01≤a〈l、0.01 ( b〈l、0≤c〈l、0.1≤d≤2、0≤e≤I并且满足0.1≤d+e≤2和l<a+b+c+d+e ^ 3 的数。)
[0020]再有，优选上述平均组成式(I)中的Y是含有巯基的有机基团。
[0021 ] 此外，优选上述平均组成式(I)中的Z是下述式(2 )所示的含有聚醚基的有机基团。
[0022]
【权利要求】
1.有机硅氧烷，其特征在于，由下述平均组成式(I)表示，在一分子中含有有机官能团、聚醚基和烷氧基，
YaZbR1cSi(OR2)d(OH) e0(4 a b c d e) /2(I) 式中，Y表示含有从巯基、环氧基、(甲基)丙烯酰氧基、烯基和氨基中选择的至少I种的有机基团，Z表示含有聚醚基的有机基团，R1表示不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的碳原子数I~8的一价烃基，R2表示碳原子数I~4的烷基，a、b、C、d、e表示满足 0.01 ≤ a〈l、0.01 ≤ b〈l、0≤ c〈l、0.1 ≤d ≤2、0 ≤e≤I 并且 0.1 ≤ d+e≤ 2 和l<a+b+c+d+e ^ 3 的数。
2.权利要求1所述的有机硅氧烷，其特征在于，上述平均组成式(I)中的Y是含有巯基的有机基团。
3.权利要求1所述的有机硅氧烷，其特征在于，上述平均组成式(I)中的Z是下述式(2)所示的含有聚醚基的有机基团，
4.权利要求3所述的有机硅氧烷，其特征在于，上述式(2)所示的含有聚醚基的有机基团中，g=l。
5.树脂组合物，其特征在于，含有权利要求1~4的任一项所述的有机硅氧烷。
6.树脂组合物，其特征在于，相对于丙烯酸系聚合物100质量份，以0.001~5质量份的量含有权利要求1~4的任一项所述的有机硅氧烷。
7.权利要求1~4的任一项所述的有机硅氧烷的制造方法，其特征在于，使至少I种下述通式(4)所示的含有有机官能团的烷氧基硅烷、至少I种下述通式(5)所示的含有聚醚基的烷氧基硅烷和任选地、至少I种下述通式(6)所示的烷氧基硅烷进行部分共水解、缩聚， YR1pSi(OR2)3-P(4) ZR1qSi(OR2)3-,(5) R1rSi(OR2)4I(6) 式中，Y,Z、R1、R2各自表不与上述同样的内容,p、q表不O~2的整数,r表不O~3的整数。
8.权利要求7所述的有机硅氧烷的制造方法，其特征在于，上述式(4)所示的含有有机官能团的烷氧基硅烷是下述式(7)所示的含有巯基的烷氧基硅烷， (R2O)3-J5R1pS1-R8-SH(7) 式中，R^R2J各自表示与上述同样的内容，R8表示碳原子数I~10的二价烃基。
9.权利要求7所述的有机硅氧烷的制造方法，其特征在于，上述式(5)所示的含有聚醚基的烷氧基硅烷是下述式(8)所示结构的化合物，
10.权利要求7所述的有机硅氧烷的制造方法，其特征在于，在酮系溶剂中进行部分共水解、缩聚。
11.权利要求7所述的有机硅氧烷的制造方法，其特征在于，在双丙酮醇中进行部分共水解、缩聚。
12.权利要求1~4的任一项所述的有机硅氧烷，其用作树脂改性剂、涂料改性剂、原材料间的粘合性改性剂、纤维的表面处理剂、或无机质材料的表面处理剂。
13.权利要求5或6所述的树脂组合物，其用作液晶元件用压敏粘合剂组合物。
【文档编号】C08G77/46GK103992480SQ201410050573
【公开日】2014年8月20日 申请日期:2014年2月14日 优先权日:2013年2月14日
【发明者】雨宫正博 申请人:信越化学工业株式会社