一种用于乙烯聚合的催化剂组分、其制备方法及应用与流程

文档序号:12151542阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种用于乙烯聚合的催化剂组分,包括负载在载体上的铬化合物、有机铝化合物和有机硼化合物,所述有机硼化合物的结构式如式I所示:

其中,R1-R6相同或不同,各自独立地选自氢、卤素、C1-C20直链或支链的饱和烷基或卤代烷基、C2-C20直链或支链的不饱和烷基或卤代烷基、C3-C30环烷基或卤代环烷基、C6-C30芳基或卤代芳基、C7-C30烷芳基或卤代烷芳基、C7-C30芳烷基或卤代芳烷基、含有一个或多个N、O和S原子的C4-C30的杂环取代基或卤代杂环取代基中的一种;

R7选自氢、卤素、C1-C20直链或支链的饱和烷基或卤代烷基、C2-C20直链或支链的不饱和烷基或卤代烷基、C3-C30环烷基或卤代环烷基、C6-C30芳基或卤代芳基、C7-C30烷芳基或卤代烷芳基、C7-C30芳烷基或卤代芳烷基、含有一个或多个N、O和S原子的C4-C30的杂环取代基或卤代杂环取代基、C1-C30烷氧基和C1-C40硅烷基中的一种。

2.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,所述有机硼化合物的结构式如式II、III或IV所示:

其中,R1-R6和R71-R75相同或不同,各自独立地选自氢、卤素、C1-C20直链或支链的饱和烷基或卤代烷基、C2-C20直链或支链的不饱和烷基或卤代烷基、C3-C30环烷基或卤代环烷基、C6-C30芳基或卤代芳基、C7-C30烷芳基或卤代烷芳基、C7-C30芳烷基或卤代芳烷基、含有一个或多个N、O和S原子的C4-C30的杂环取代基或卤代杂环取代基中的一种。

3.根据权利要求2所述的催化剂组分,其特征在于,所述有机硼化合物选自2-异丙基-1,3,2-二氧杂环已硼烷、5,5-二甲基-2-异丙基-1,3,2-二氧杂环已硼烷、2-丁基-1,3,2-二氧杂环已硼烷、2-烯丙基-1,3,2-二氧杂环已硼烷、2-苯基-1,3,2-二氧杂环已硼烷、5,5-二甲基-2-苯基-1,3,2-二氧杂环已硼烷、4,4,6-三甲基-2-(3-甲苯基)-1,3,2-二氧杂环已硼烷、5,5-二甲基-2-(4-溴苯基)-1,3,2-二氧杂环已硼烷、2-(2-乙烯基苯基)-1,3,2-二氧杂环已硼烷、2-(2-甲氧基苯基)-1,3,2-二氧杂环已硼烷、5,5-二甲基-2-(噻吩-2-)-1,3,2-二氧杂环已硼烷、5,5-二甲基-2-(3-氯吡啶-4-)-1,3,2-二氧杂环已硼烷、5,5-二甲基-2-异丙氧基-1,3,2-二氧杂环已硼烷和5,5-二甲基-2-(二甲基苯甲硅烷)-1,3,2-二氧杂环已硼烷中的至少一种。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的催化剂组分,其特征在于,所述载体为氧化物载体,优选选自氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化硼和氧化锆中的至少一种,更优选二氧化硅,最优选硅胶。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的催化剂组分,其特征在于,所述铬化合物为硅烷铬酸酯,优选选自双(三苯基甲硅烷基)铬酸酯、双(三甲基甲硅烷基)铬酸酯、双(三苄基甲硅烷基)铬酸酯和双(三异戊基甲硅烷基)铬酸酯等化合物中的至少一种,最优选为双(三苯基甲硅烷基)铬酸酯。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的催化剂组分,其特征在于,所述有机 铝化合物通式为Al(R)m(OR”)nX(3-m-n),其中R和R”相同或不同,各自独立地选自氢、卤素、C1-C20直链或支链的烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基和C7-C20芳烷基中的一种,0≤m≤3,0≤n≤3,且1≤m+n≤3,其中m和n为整数,X为卤素;

所述有机铝化合物优选选自三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三辛基铝、一氢二乙基铝、一氢二异丁基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丁基铝、二氯乙基铝、乙氧基二乙基铝,甲氧基二乙基铝、甲基铝氧烷、乙基铝氧烷和丁基铝氧烷中的至少一种,更优选使用乙氧基二乙基铝。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的催化剂组分的制备方法,包括:

(1)将铬化合物溶于有机溶剂,加入载体得到混合物;

(2)将有机铝化合物和有机硼化合物加入到步骤(1)得到的混合物中,搅拌混合后除去溶剂,得到所述催化剂组分。

8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,步骤(1)中所述载体预先经过干燥处理;和/或

所述有机溶剂为C4-C20烷烃。

9.一种用于乙烯聚合的催化剂,包括:

(1)权利要求1至6中任一项所述的催化剂组分;

(2)助催化剂,其为元素周期表中第一、二、三或四主族或第二过渡族的金属元素形成的有机金属化合物,优选所述助催化剂为三乙基铝。

10.权利要求1至6中任一项所述的催化剂组分或权利要求9所述的催化剂在乙烯均聚或乙烯和其它烯烃共聚中的应用。

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