一种用于烯烃聚合的催化剂体系及其应用的制作方法

文档序号:11096126阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种用于乙烯聚合的催化剂体系,包括以下组分:组分A.含钛的固体催化剂组分,其制备包括:将卤化镁溶解于含有机醇化合物的溶剂体系中形成溶液,加入无活泼氢的有机硅化合物得到混合溶液,然后将混合溶液与钛化合物接触反应进行载钛过程,任选加入或不加入无活泼氢的有机硅化合物反应,搅拌,然后洗涤;组分B.有机铝化合物,组分C.卤代环烷烃化合物,和组分D.卤代金属化合物。

2.根据权利要求1所述的催化剂体系,其特征在于,所述卤代环烷烃化合物的通式为CcH2c-dXd,其中X为卤素,优选为氟、氯或溴;c为3-15的整数,优选为3-10的整数;d为1-9的整数;优选所述卤代环烷烃化合物包括一氯代环丙烷、一氯代环丁烷、一氯代环戊烷、一氯代环己烷、一溴环丙烷、一溴环丁烷、一溴环戊烷和一溴环己烷中的至少一种。

3.根据权利要求1或2所述的催化剂体系,其特征在于,所述卤代金属化合物包括四氯化锗、四溴化锗、四氯化锑、四氯化碲、四溴化碲、四氯化锡、四溴化锡、二乙基二氯化锗、二甲基二氯化锗、二乙基二氯化碲、二甲基二氯化碲、二苯基二氯化锗、三乙基氯化锗、三甲基氯化锗和三苯基氯化锗中的至少一种。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂体系,其特征在于,组分C与组分A的摩尔比以卤代环烷烃化合物/钛计为(200-0.01):1,优选(30-0.5):1;所述组分D与组分A的摩尔比以金属/钛计为(200-0.01):1,优选(50-1):1;组分B与组分A的摩尔比以铝/钛计为(100-0.001):1,优选(10-0.01):1,最优选(1-0.1):1。

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的催化剂体系,其特征在于,所述有机硅化合物的通式为R1XR2YSi(OR3)Z,其中0≤x≤2,0≤y≤2和0≤z≤4,且x+y+z=4,R2为卤素,R1和R3均为烃基,优选独立地为C1-C4的烃基;优选所述有机硅化合物选自四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷和四丁氧基硅中的至少一种;和/或,

所述卤化镁化合物包括二卤化镁、二卤化镁的水或醇络合物以及二卤化镁分子式中其中一个卤原子被烃氧基或卤烃氧基所置换的衍生物中的至少一种;和/或,

所述钛化合物选自四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛中的至少一种;和/或

所述有机醇包括C1-C20的直链醇或异构醇,优选包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、2-乙基己醇、正辛醇、十二醇、丙三醇、戊醇、癸醇、十二烷醇、十八烷醇、卞醇和苯乙醇中的至少一种。

6.根据权利要求1-5中任意一项所述的催化剂体系,其特征在于,以每摩尔镁化合物计,钛化合物的量为0.2mol-200mol,优选3mol-100mol,所述硅化合物的用量为0.05mol-5mol,优选0.05mol-1mol;和/或,所述有机醇的用量为0.005-25mol,优选0.05-10mol。

7.根据权利要求1-6中任意一项所述的催化剂体系,其特征在于,所述混合溶液与钛化合物接触反应在-30至60℃,优选-30至10℃下进行;和/或所述搅拌在80-120℃下进行1分钟至10小时。

8.权利要求1-7中任意一项所述催化剂体系在乙烯聚合中的应用。

9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于,所述组分C和/或组分D在组分A的制备的过程中加入,优选在所述载钛过程完成后加入。

10.根据权利要求8所述的应用,其特征在于,所述组分C和/或组分D与组分A混合,然后再与催化剂体系中的其他组分反应。

11.根据权利要求8所述的应用,其特征在于,组分C和/或组分D与组分B接触反应,形成混合物后再与催化剂体系中的其他组分反应。

12.根据权利要求11所述的应用,其特征在于,当组分C和/或组分D与组分B接触反应时,将组分C卤代环烷烃和/或组分D在-10至60℃,优选0-60℃的温度下滴加到组分B中,优选滴加速度为0.1-0.5ml/min。

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