水性可分散超支化聚合物组合物的制作方法

本发明大体涉及大分子化合物。更具体地，本发明涉及一种聚合物组合物，其制备方法及其用途。

背景技术：

由于其导致形成高性能涂料的独特结构，超支化聚合物已经被使用在制造防护涂料的领域。超支化聚合物具有暴露在超支化分子的外围边缘的大量反应性官能团并因此在用于防护涂料时提供高交联密度和高表面保护性能。

然而，由于这种高分子量聚合物在水中缺乏分散性，通常提供包含超支化聚合物的防护涂料作为有机溶剂基涂料体系。

在法规要求对于挥发性有机化合物(“voc”)排放水平越来越严格的时代，水基防护涂料已经开始取代溶剂基涂料体系，以减少有机溶剂的使用。

因此，人们已经努力增加高分子量聚合物在水基体系中的分散性。

在已知的溶液中，通过在其上引入离子基团来修饰树枝状聚合物。已知的方法是通过羟基官能化树枝状聚合物与酸酐反应，随后中和混合物。在该方法中，羧基被接枝到树枝状聚合物的外围表面上以改善其在水中的分散性。

在另一种已知的水基树枝状聚合物涂料中，涂料包含一种具有至少一个侧氟碳部分和至少一个侧阴离子部分的含氟树枝状聚合物。推测，阴离子部分的存在改善了树枝状聚合物在水中的分散性。

然而，已经观察到修饰树枝状聚合物以引入过量的离子基团，例如羧基，将不利地影响涂料性能，特别是在涂料的耐冲击性、耐化学性和耐水性方面。

因此，需要提供克服或至少改良上述缺点的水基聚合物组合物。

特别地，需要提供一种涂料组合物，其能够在水性溶剂中实现分散性，并且同时能够提供当与常规水基涂料相比时表现出相当的如果不是更好的性能的涂料。

技术实现要素：

在第一方面，提供一种组合物，其包括：(i)具有包含环氧官能团和羟基官能团的外围反应性基团的超支化聚合物；和(ii)具有一个或多个亲水性官能团的化合物，其中环氧官能团的数量相对于外围反应性基团的总数不会使超支化聚合物在水性溶剂中为不可分散的。

有利地，与超支化聚合物单独在水性溶剂中的分散性相比，当被包含在所公开的组合物中时超支化聚合物在水性溶剂中具有更大的分散性。进一步有利地，所公开的组合物允许包含外周反应性环氧官能团的超支化聚合物在水性溶剂中的分散性。进一步有利地，与不包含具有外围反应性环氧官能团的超支化聚合物的组合物或不包含超支化聚合物的组合物相比，超支化聚合物的外围反应性环氧官能团将改善的机械性能赋予由所公开组合物形成的涂料组合物。

环氧官能团的数量相对于外围反应基团的总数被有利地优化以使超支化聚合物在水性溶剂中为可分散的。如果环氧官能团的量相对于外围反应基团的总数过高，则组合物在水性溶剂中可以是至少部分地为不可分散的或甚至完全不可分散的。如果环氧官能团的数量相对于外围反应性基团的总数太低，则由所公开的组合物形成的涂料组合物可能具有差的机械性能。

在实施方案中，所公开的组合物可以进一步包含水性溶剂。有利地，组合物在水性溶剂中可以至少部分地为可分散的。在一些实施方案中，组合物在水性溶剂中为基本上可分散的。在其它实施方案中，组合物在水性溶剂中为完全可分散的。

在实施方案中，具有一个或多个亲水性官能团的化合物(本文称为亲水性化合物)以足以将所述超支化聚合物分散在所述水性溶剂中的量存在。

有利地，亲水性化合物有助于提高超支化聚合物在水性溶剂中的分散性。

在第二方面，提供了一种制备组合物的方法，其包括：(a)使包含至少两个可交联外围基团的交联剂化合物与包含至少一个外围环氧官能团和至少一个可交联外围基团的环氧化合物反应以形成具有至少一个未反应的可交联外围基团和至少一个外围环氧官能团的前体化合物；(b)将具有外围反应性羟基的超支化聚合物与具有一个或多个亲水性官能团的化合物混合；(c)使所述前体化合物与所述超支化聚合物的至少一个外围反应性羟基反应以形成具有包含环氧官能团和羟基官能团的外围反应性基团的超支化聚合物，其中环氧官能团的量相对于外围反应基团的总数不会使超支化聚合物在水性溶剂中为不可分散的。

有利地，与已知的将环氧官能团直接官能化到超支化聚合物上的方法相比，所公开的方法提供了一种更简单的方法。更有利地，所公开的方法基本上或完全不产生副产物。因此，所公开的方法在转化方面比现有技术方法更有效。还有利地，在所公开的方法中可以避免在已知方法中使用的有害化学品。因此，所公开的方法比现有技术的方法更安全。

在第三方面，提供了本文公开的组合物，其用于制备单组分涂料组合物。

在第四方面，提供了一种水性可分散单组分涂料组合物，其包含：本文公开的组合物；和一种或多种交联剂。

有利地，由于使用整体水性溶剂相，所公开的涂料组合物产生减少的voc。

由于所公开的涂料组合物包含本文定义的组合物，所以涂料组合物具有优异的涂料性能。例如，涂料组合物可被施加而不形成气泡或水泡。

定义

本文中使用的以下词语和术语具有指定的含义:

术语“分散”及其语法变体是指颗粒相或若干颗粒相、固体颗粒或液滴基本上均匀地遍布液体连续相，而不会在环境温度和压力下从液体连续相中沉降或分离或沉淀。颗粒相、固体颗粒或液滴通常具有约1nm至约1μm的尺寸。在本公开的上下文中，环境温度是指在约15℃至约40℃，或约15℃至30℃，或约20℃至约40℃，或约20℃至约30℃，或约25℃至约30℃范围之内，而环境压力指约1atm或101.325kpa的标准大气压力。

当提及材料时，术语“亲水性”应广泛地解释为包括使材料基本上溶于水的材料的任何性质。

本文所用的术语“官能化”及其语法变体应广义地解释为指提供有一个或多个化学部分以赋予化合物与化学部分相关的特定功能(例如化学反应性)的化学化合物。在本公开中，术语“官能化”及其语法变体与术语“修饰的”及其语法变体可互换使用。

本文使用的术语“外围反应性基团”是指位于原子或部分的连续链的末端的任意元素或元素的组合，由此这些元素或元素的组合具有足够的反应性以用于交联或耦合侧基团。

词语“基本上”不排除“完全地”。例如“基本上不含”y的组合物可以完全不含y。如果需要，词语“基本上”可以从本发明的定义中省略。

除非另有说明，否则术语“包含(comprising)”和“包含(comprise)”及其语法变体旨在表示“开放式”或“包含式”语言，使得它们包括所列举的元素，还允许包括额外的未列举的元素。

如本文中使用的，在配方的组分浓度的语境中，术语“大约”通常表示所述值的+/-5％，更通常表示所述值的+/-4％，更通常表示所述值的+/-3％，更通常表示所述值的+/-2％，甚至更通常表示所述值的+/-1％，并且甚至更通常表示所述值的+/-0.5％。

在整个本公开中，某些实施方案可以以范围的形式被公开。应该理解范围形式的描述仅是为了方便和简洁，而不应解释为对所公开范围的硬性限制。因此，对范围的描述应被认为已经具体地公开了所有可能的子范围以及在该范围内的单个数值。例如，诸如从1至6的对范围的描述应被认为已经具体公开了诸如1至3、1至4、1至5、2至4、2至6、3至6等子范围以及在该范围内的单个数值，例如1、2、3、4、5和6。不管范围的宽度如何均适用这种情况。

图的简要说明

附图示出了所公开的实施例并且用于解释所公开的实施例的原理。然而，应当理解，附图仅被设计用于说明的目的，而不是作为本发明的限制的定义。

图1是示出与所公开的方法相关的示例性、非限制性反应机理的示意性反应方案。

图2是示出当使用实施例2中使用的特定前体化合物时，与所公开的方法相关的示例性、非限制性反应机理的示意性反应方案。

任选的实施方案的公开

现在将公开组合物的示例性、非限制性实施方案。

在实施方案中，提供了一种组合物，其包含：(i)具有包含环氧官能团和羟基官能团的外围反应性基团的超支化聚合物；和(ii)具有一个或多个亲水性官能团的化合物，其中相对于外围反应性基团的总数，环氧官能团的量不会使超支化聚合物在水性溶剂中为不可分散的。

具有包括部分环氧官能团的外围反应性基团的超支化聚合物赋予由所公开的组合物形成的涂料组合物改善的机械性能。改善的机械性能可以包括耐冲击性、柔性、耐刮擦性、耐磨性、耐碱性和耐水性。

当与不包含超支化聚合物的涂料组合物或包含仅具有外围反应性羟基官能团的超支化聚合物的涂料组合物相比时，即使没有改善，所公开的涂料组合物的机械性能是可比较的。在实施方案中，当与不包含超支化聚合物的涂料组合物相比时，所公开的涂料组合物的耐冲击性可以增加大于约30％，或大于约40％，或大于约50％，或大于约60％，或大于约70％，或大于约80％，或大于约90％。在实施方案中，当与不包含超支化聚合物的涂料组合物相比时，所公开的涂料组合物的延展性，即当根据dineniso1520测试测量时涂料经历塑性变形的能力可以增加大于约10％，或大于约20％，或者大于约30％，或大于约40％，或大于约50％。在实施方案中，当与不包含超支化聚合物的涂料组合物相比时，当根据iso12137-2：1997测试测量时，所公开的涂料组合物的耐刮擦性可以增加大于约40％，或大于约50％，或大于约60％，或大于约70％，或大于约80％，或大于约90％。在实施方案中，当与包含仅具有外围反应性羟基官能团的超支化聚合物的涂料组合物相比时，根据astmd2794测试测量的所公开的涂料组合物的耐冲击性或铅笔硬度可以增加约1级，或约2级，或约3级；当与不包含超支化聚合物的涂料组合物相比较时，增加或约1级，或约2级，或约3级。

超支化聚合物包含环氧官能外围基团，其量不使超支化聚合物在水性溶剂中为不可分散的。因此，水性溶剂可有利地用作所公开的组合物和所公开的涂料组合物中的整体液体连续相。因此可以实现水基组合物。

环氧官能团可以以合适的量存在以防止超支化聚合物从水性溶剂中分离。在实施方案中，环氧官能团以占超支化聚合物的外围反应性基团的总数的约1％至约20％，或约1.5％至约20％，或约2％至约20％，或约2.5％至约20％，或约3％至约20％，或约3.5％至约20％，或约4％至约20％，或约4.5％至约20％，或约5％至约20％，或约5.5％至约20％，或约6％至约20％，或约6.5％至约20％，或约7％至约20％，或约8％至约20％，或约9％至约20％，约10％至约20％，或约1％至约15％，或约1.5％至约15％，或约2％至约15％，或约2.5％至约15％，或约2.5％至约10％，或约3％至约10％，或约3.5％至约10％，或约4％至约10％，或约4.5％至约10％，或约5％至约10％，或约2.5％至约7％，或约3％至约7％的范围存在。在实施方案中，环氧官能团以不超过超支化聚合物的外围反应性基团总数的约15％，约14％，约13％，约12％，约11％或约10％存在。

如果环氧官能团以占超支化聚合物的外围反应性基团的总数的大于约20％存在，则超支化聚合物可以从水性溶剂相中分离，从而引起相分离。如果环氧官能团以小于超支化聚合物的外围反应性基团总数的约1％存在，则由所公开的组合物形成的涂料组合物可能具有差的机械性能。

在实施方案中，具有外围反应性基团的超支化聚合物包括超支化树枝状聚合物、超分支树枝状聚合物或树枝状大分子。在实施方案中，超支化聚合物可以包含每分子超支化聚合物约8至约128，或约16至约128，或约8至约64个理论侧基/外围反应性基团。在实施方案中，超支化聚合物可以包含约8、16、32、64或128个外围反应性基团。

在实施方案中，超支化聚合物可以是树枝状聚合物。树枝状聚合物可以是基本上球形的形状，并且可以具有大于或等于1，例如1至1.8、1至1.5、或1至1.3的分散度[mw/mn]。在实施方案中，分散度(或也称为多分散指数，pdi)可取决于树枝状聚合物的代。在实施方案中，树枝状聚合物的分散度可以选自1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8或1.9。

超支化聚合物的外围反应性基团包括环氧官能团和羟基官能团。在实施方案中，超支化聚合物的天然外围反应性基团可以是羟基官能团，其中至少一部分天然外围反应性基团已经用环氧官能团官能化以产生具有包括环氧和羟基官能团的外围反应性基团的超支化聚合物，或换句话说，用外围反应性环氧官能团修饰的羟基官能化超支化聚合物。

在实施方案中，除了环氧官能团之外，超支化聚合物的天然外围反应性基团可以用进一步的官能团官能化。有利地，进一步的官能团可赋予所公开的组合物进一步所需的性能，例如uv或湿可固化性。所公开的超支化聚合物的外围反应性基团还可以包括羧基官能团、丙烯酸酯官能团、卤素或其组合。

在实施方案中，天然超支化聚合物是具有约8至约128个理论侧基/外围-oh基团的羟基封端的树枝状聚酯多元醇，其中侧基/外围-oh基团的至少一部分已经被环氧基团取代。在实施方案中，树枝状聚酯可以包含约8、16、32、64或128个外周基团。在实施方案中，树枝状聚合物可具有范围为300至550mgkoh/g，300至340mgkoh/g，470至500mgkoh/g或490至530mgkoh/g的羟值。

在其中超支化聚合物包含外围反应性羟基官能团和外围反应性环氧官能团的实施方案中，羟基官能团数目与环氧官能团数目的比例可以在约100:1至约5:1，或约50:1至约5:1，或约25:1至约5:1，或约100:1至约10:1，或约100:1至约25:1，或约25:1至约10:1的范围内。

在实施方案中，组合物可以包含一种或多种本文公开的超支化聚合物。例如，组合物可以包含具有总共64个外围反应性基团的约5％用环氧官能外围基团修饰的超支化聚合物，以及包含具有总共16个外围反应性基团的约10％用环氧官能外围基团修饰的超支化聚合物。

在实施方案中，具有一个或多个亲水性官能团的化合物或亲水性化合物以足以将超支化聚合物分散在水性溶剂中的量存在于所公开的组合物中。在实施方案中，组合物可以包含一种或多种亲水性化合物。有利地，亲水性化合物进一步提高了超支化聚合物在水性溶剂中的分散性。

在实施方案中，超支化聚合物与亲水性化合物的重量比在约1:10至约10：1的范围内。在实施方案中，超支化聚合物与亲水性化合物的重量比可以为约1:9，约1:8，约1:7，约1:6，约1:5，约1:4，约1:3，约1:2，约1:1，约2:1，约3:1，约4:1，约5:1，约6:1，约7:1，约8:1或约9:1。

在一个实施方案中，超支化聚合物与亲水性化合物的重量比为1:1。在另一个实施方案中，亲水性化合物的量可以相对于超支化聚合物被过量提供。超支化聚合物与亲水性化合物的重量比可以为约1:2，约1:4或约1:9。

有利地，已经发现，提供过量的亲水性化合物大大降低了组合物的粘度，因此改善了用于涂料或成膜的组合物的可加工性。还有利地，已经发现当与由具有较高比例的超支化聚合物的组合物形成的涂料相比时，具有过量的亲水性化合物的组合物仍然可以形成具有相当品质(例如铅笔硬度)的涂料。

在一个实施方案中，超支化聚合物与亲水性化合物的重量比可以为约1:9至约4:1。在另一个实施方案中，超支化聚合物与亲水性化合物的重量比可以为约1:5至约5:1。有利地，已经发现这样的重量比提供了所公开的组合物在水性溶剂中的最佳分散性，同时保持良好的涂料性能。

亲水性化合物可以具有小于约500的平均分子量。在一个实施方案中，亲水性化合物可以具有小于约400的平均分子量。在另一个实施方案中，亲水性化合物可以具有小于约300的平均分子量。在另一个实施方案中，亲水性化合物可以具有小于约200的平均分子量。有利地，平均分子量为约500或更小的亲水性化合物在将超支化聚合物分散在水性溶剂中方面可能更有效。不受理论的束缚，假定亲水性化合物的小分子尺寸增加了组合物在水性溶剂中的分散性，这是由于对于亲水性化合物的亲水性官能团和水性溶剂的极性基团之间的静电相互作用，亲水性化合物的较高的比表面积。这又导致组合物在水性溶剂中的分散性的总体增加。

有利地，亲水性化合物可以与超支化聚合物以及水性溶剂形成强氢键，从而促进超支化聚合物在水性溶剂中的分散性。

在实施方案中，亲水性化合物的亲水性官能团可以选自如下组成的组：羟基、卤素基团、羰基、羧基、其混合物及其组合。

在实施方案中，亲水性化合物可以选自如下组成的组：醇、羧酸、羟基酸、卤代烷基、卤代烯烃、胺、烷基胺、烯基胺、烯醇、环烷基醇、环烯基醇及其混合物。在一个实施方案中，亲水性化合物选择为醇，例如二醇和乙二醇。在另一个实施方案中，亲水性化合物选择为环烷基醇。在另一个实施方案中，亲水性化合物选择为羧酸。

当亲水性化合物包含羟基官能团时，优选亲水性化合物包含每分子亲水性化合物至少约2至约6个羟基官能团。

在一个实施方案中，亲水性化合物可以包含每分子约2至约15个碳原子。

在实施方案中，亲水性化合物是低分子量环脂族醇或二醇，例如环丙烷醇、环丙烯醇、环丁醇、环戊醇、环己醇或环庚烷醇。醇可以选自具有1至7个碳原子的单醇、二醇和三醇。

在一个实施方案中，亲水性化合物是1,6-环己烷二甲醇。在另一个实施方案中，亲水性化合物是乳酸。

超支化聚合物的外围反应性环氧官能团可以通过交联剂化合物共价键合到天然外围反应性羟基上。超支化聚合物的外围反应性环氧官能团可以通过交联剂化合物共价键合到羟基上。包含天然外围反应性羟基的超支化聚合物可以用交联剂化合物或包含一个或多个环氧官能团的前体化合物官能化。

有利地，与转化超支化聚合物的天然外围反应性基团以产生外围反应性环氧官能团(例如将外围羟基转化为外围环氧基)的方法相比，所公开的方法具有更简单的反应途径。代替地，外围反应性环氧官能团有利地通过交联剂化合物被提供在超支化聚合物上。

包含能够与超支化聚合物的外围反应性基团反应的官能部分和能够与包含环氧基团的环氧化合物反应的官能部分的任何交联剂化合物，可以在所公开的组合物中被用作交联剂。在实施方案中，交联剂化合物可以选自如下组成的组：二异氰酸酯、三异氰酸酯、多异氰酸酯、异氰脲酸酯及其混合物。在实施方案中，交联剂化合物选自如下组成的组：二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯；亚甲基双-4,4'-异氰酸酯基环己烷；1,6-六亚甲基二异氰酸酯(hdi)；1,4-环己烷二异氰酸酯；对苯二异氰酸酯；三苯基甲烷-4,4',4”,-三异氰酸酯；亚甲基二苯基二异氰酸酯(mdi)；甲苯二异氰酸酯(tdi)；四甲基二甲苯二异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)；及其混合物。

在实施方案中，组合物的水性溶剂是水。在一个实施方案中，水性溶剂是去离子水。有利地，所公开的组合物可用于制备对于其低挥发性有机化合物(voc)排放是期望的水基、无有机溶剂涂料。因此，当混合在水相溶剂中时，所公开的组合物有利地不含任何voc。进一步有利的是，相对于由常规水基聚合物组合物制备的涂料，所制备的涂料具有可比较的(即使不是优异的)铅笔硬度、耐化学性和耐水性。

在实施方案中，组合物还包含一种或多种表面活性剂。在实施方案中，表面活性剂可以选自阳离子、阴离子、两性、两性离子或非离子表面活性剂、或其组合。

在一个实施方案中，所用的表面活性剂是非离子的。有利地，非离子表面活性剂赋予组合物稳定性。

现在将公开制备组合物的方法的示例性、非限制性实施方案。

在实施方案中，提供了一种制备组合物的方法，包括：(a)使包含至少两个可交联外围基团的交联剂化合物与包含至少一个外围环氧官能团和至少一个可交联外围基团的环氧化合物反应，以形成具有至少一个未反应的可交联外围基团和至少一个外周环氧官能团的前体化合物；(b)将具有外围反应性羟基的超支化聚合物与具有一个或多个亲水性官能团的化合物混合；(c)使所述前体化合物与所述超支化聚合物的至少一个外围反应性羟基反应以形成具有包含环氧官能团和羟基官能团的外围反应性基团的超支化聚合物，其中环氧官能团的量相对于外围反应基团的总数不会使超支化聚合物在水性溶剂中为不可分散的。

在实施方案中，所公开的方法可以用于制备所公开的组合物。

所公开的方法优于将环氧官能团直接接枝到超支化聚合物上的已知方法。所公开的方法有利地产生基本上更少的或完全不产生副产物。

在实施方案中，所公开的方法涉及前体化合物与超支化聚合物的化学键合，其中前体化合物含有至少一个未反应的可交联外围基团，用于与超支化聚合物骨干的外围反应性基团共价键合。在一个实例中，前体化合物含有至少一个游离的外围异氰酸酯基团(-nco)，用于与超支化聚合物骨架的天然外围反应性羟基共价键合。有利地，与常规官能化技术相比，所公开的方法可以在更低的温度下进行。

在实施方案中，步骤(a)包括使具有至少两个末端可交联基团的交联剂化合物与一种或多种环氧化合物反应，每种环氧化合物包含至少一个与交联剂化合物的末端可交联基团反应的可交联官能团。每种环氧化合物还可以包含至少一个外围环氧基团，以随后用外围环氧基官能化天然超支化聚合物。

在实施方案中，交联剂化合物的至少两个末端可交联基团是异氰酸酯基团。交联剂化合物可以是如本文所公开的。在一个实施方案中，交联剂化合物选自由如下组成的组：二异氰酸酯、三异氰酸酯、多异氰酸酯、异氰脲酸酯及其混合物。在一个实施方案中，交联剂化合物选自由如下组成的组：二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯；亚甲基双-4,4'-异氰酸酯基环己烷；1,6-六亚甲基二异氰酸酯(hdi)；1,4-环己烷二异氰酸酯；对苯二异氰酸酯；三苯基甲烷-4,4',4”,-三异氰酸酯；亚甲基二苯基二异氰酸酯(mdi)；甲苯二异氰酸酯(tdi)；四甲基二甲苯二异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)；及其混合物。

在实施方案中，环氧化合物可以具有以下结构：其中x是选自-sh和-oh组成的组的末端可交联基团；和r独立地选自如下组成的组：任选取代的c1-c6烷基，c1-c6杂烷基，碳环，芳基或杂芳基。

术语“烷基”是指在链中具有1至6个碳原子的直链或支链烷基。示例性的烷基包括甲基(me)，乙基(et)，正丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基(tbu)，戊基，异戊基，叔戊基，己基，异己基等。

术语“杂烷基”是指在链中具有2至6个原子的直链或支链烷基，其中一个或多个是选自s、o和n的杂原子。示例性杂烷基包括烷基醚、仲烷基胺和叔烷基胺、烷基硫化物等。

术语“芳基”是指碳环(完全由碳和氢组成)芳族基团或杂环芳族基团。示例性的芳基包括但不限于，苯基，萘基，茚基，茚满基，薁基，芴基，蒽基，呋喃基，噻吩基，吡啶基，吡咯基，恶唑基，噻唑基，咪唑基，吡唑基，2-吡唑啉基，吡唑烷基，异恶唑基，异噻唑基，1,2,3-恶二唑基，1,2,3-三唑基，1,3,4-噻二唑基，哒嗪基，嘧啶基，吡嗪基，1,3,5-三嗪基，1,3,5-三噻烷基，吲嗪基，吲哚基，异吲哚基，3h-吲哚基，二氢吲哚基，苯并[b]呋喃基，2,3-二氢苯并呋喃基，苯并[b]噻吩基，1h-吲唑基，苯并咪唑基，苯并噻唑基，嘌呤基，4h-喹嗪基，喹啉基，异喹啉基，噌啉基，酞嗪基，喹唑啉基，喹喔啉基，1,8-萘啶基，蝶啶基，咔唑基，吖啶基，吩嗪基，吩噻嗪基和吩恶嗪基。

术语“杂芳基”是指每个环具有3至12个环原子的单环，或稠合或螺多环芳香族杂环(具有选自碳原子以及氮、氧和硫杂原子的环原子的环结构)。

术语“任选取代的”是指特定基团是未取代的或被一个或多个取代基取代。

在实施方案中，环氧化合物的至少一个末端可交联基团是羟基，其与交联剂化合物的末端可交联基团(例如异氰酸酯基)反应。在一个实施方案中，环氧化合物是缩水甘油。

在实施方案中，选择反应步骤(a)中的环氧化合物的量以在一种或多种前体化合物上提供合适量的环氧官能团，用于在步骤(c)的反应中进一步反应。

在反应步骤(a)中交联剂化合物与环氧化合物的摩尔比取决于交联剂化合物上的可交联外围基团的数目和可用的环氧化合物上的可交联外围基团的数目以彼此交联。可用于与环氧化合物上的可交联外围基团交联的交联剂化合物上的可交联外周基团的数目可以是(a-1)，其中a是在交联剂化合物上的可交联外周基团的总数，并且其中a是2或更大。可用于与交联剂化合物上的可交联外周基团交联的环氧化合物上的可交联外围基团的数目可以是b，其中b是1或更大。

在一个实施方案中，在反应步骤(a)中交联剂化合物与环氧化合物的摩尔比为1:1。在该实施方案中，a是2和b是1。也就是说，交联剂化合物的一个可交联基团与环氧化合物的一个可交联基团反应以形成前体化合物。

在其它实施方案中，在反应步骤(a)中交联剂化合物与环氧化合物的摩尔比可以在从约1:0.8至约1:1.2的范围内。

反应步骤(a)可以在控制的温度条件下进行。这有利地确保了步骤(a)安全地进行并且防止任何失控反应。在实施方案中，反应步骤(a)可以在从约10℃至约40℃，或约15℃至约40℃，或约20℃至约40℃，或约20℃至约35℃，或约20℃至约30℃的温度下进行。

在实施方案中，反应步骤(a)可以在合适的溶剂和/或催化剂的存在下进行。反应步骤(a)在整个反应中可以被搅拌。

在混合步骤(b)中的超支化聚合物可以是如本文所公开的。在实施方案中，混合步骤(b)中的超支化聚合物可以仅包含外围反应性羟基，即未修饰的羟基官能的超支化聚合物。有利地，未修饰的羟基官能的超支化聚合物可以是市售的，因此使用在所公开的方法中的可以是一种方便的反应物。

在实施方案中，本文公开的一种或多种超支化聚合物可以在混合步骤(b)中被混合。

具有一个或多个亲水性官能团的化合物，即亲水性化合物，可以是如本文所公开的。在实施方案中，亲水性化合物可以选自如下组成的组：醇、羧酸、羟基酸、卤代烷基、卤代烯烃、胺、烷基胺、烯基胺、烯醇、环烷基醇、环烯基醇及其混合物。在一个实施方案中，亲水性化合物是环烷基醇。在一个实施方案中，环烷基醇是环己烷二甲醇。混合步骤(b)可以包括将一种或多种亲水性化合物与超支化聚合物混合。

步骤(b)中的超支化聚合物在水性溶剂中可以为不可分散的。亲水性化合物可以以选择有利地使超支化聚合物分散于其中的量存在于混合步骤(b)中。在实施方案中，亲水性化合物能够提高超支化聚合物在水性溶剂中的分散性。有利地，与超支化聚合物在不包含亲水性化合物的水性溶剂中的分散性相比，当亲水性化合物存在于水性溶剂中时，超支化聚合物在水性溶剂中的分散性得到改善。在混合步骤(b)中存在的亲水性化合物的量可使所得组合物有利地实现水性可分散组合物。

在实施方案中，在混合步骤(b)中超支化聚合物与亲水性化合物的重量比可以选择为在从约1:10至约10:1的范围内。在实施方案中，在混合步骤(b)中超支化聚合物与亲水性化合物的重量比是如本文所公开的。在一个实施方案中，混合步骤(b)可以包括提供超支化聚合物与亲水性化合物的重量比为约1:9，约1:8，约1:7，约1:6，约1:5，约1:4，约1:3，约1:2，约1:1，约2:1，约3:1，约4:1，约5:1，约6:1，约7:1，约8:1或约9:1。

在实施方案中，混合步骤(b)可以在从约120℃至约150℃，或约130℃至约150℃，或约140℃至约150℃，或约120℃至约140℃的温度下进行。在一个实施方案中，混合步骤(b)可以在120℃的温度下进行。

混合步骤(b)可以包括物理共混，其中物理共混在严格搅拌下进行，例如通过搅拌直到聚合物溶液变均匀。

在实施方案中，反应步骤(c)在选定的使得形成的环氧官能化的超支化聚合物在水性溶剂中为可分散的化学计量条件下进行。

前体化合物的每个未反应的可交联外围基团可以与超支化聚合物的每个天然外围反应性羟基反应。在步骤(c)中超支化聚合物与前体化合物反应时，超支化聚合物被用来自前体化合物的环氧官能团官能化。因此，环氧官能化的超支化聚合物可以包含天然的外围反应性羟基以及外围反应性环氧基。

反应步骤(c)的示例性、非限制性反应机理示于图1中，其中步骤(b)的超支化聚合物包含n摩尔的天然外围反应性羟基。当在步骤(c)中与m摩尔包含一个外围环氧官能团的前体化合物反应时，官能化的超支化聚合物包含m摩尔的外围反应性环氧基团和(n-m)摩尔外围反应性羟基。

可以选择步骤(c)中的前体化合物的量以允许超支化聚合物被用合适数目的环氧官能团官能化，并且仍然保持在水性溶剂中的分散性。在实施方案中，选择步骤(c)中的前体化合物的量以导致超支化聚合物的外围反应性基团的总数的约2.5％至约20％为环氧官能团。

在其它实施方案中，前体化合物的外围环氧官能团的数目被选择为在超支化聚合物的外围反应性基团的总数的约2.5％至约20％的范围内。在这些实施方案中，环氧官能化的超支化聚合物包含在超支化聚合物的外围反应性基团的总数的约2.5％至约20％范围内的外围环氧基团。在一种实施方案中，前体化合物的外围环氧官能团的数目被选择为不大于超支化聚合物的外围反应性基团的总数的约10％。

在其中步骤(b)中的超支化聚合物是羟基官能的超支化聚合物的实施方案中，可以选择步骤(c)中的前体化合物的外围环氧官能团的数量，以致环氧官能化的超支化聚合物包含羟基官能团数与环氧官能团的比率为约100:1至约5:1，或约25:1至约10:1。

在实施方案中，反应步骤(c)可以在保持反应为熔体形式的温度下进行。反应步骤(c)可以在约50℃至约100℃，或约60℃至约100℃，或约70℃至约100℃，或约80℃至约100℃，或约50℃至约90℃，或约50℃约80℃，或约50℃至约70℃，或约60℃至约90℃的温度下进行。在一个实施方案中，反应步骤(c)可以在80℃的温度下进行。

反应步骤(c)可以在搅拌下进行。

在实施方案中，反应步骤(c)可以在水性溶剂的存在下进行。在实施方案中，反应步骤(c)可以在另外的亲水性化合物的存在下进行。在这样的实施方案中，在反应步骤(c)中超支化聚合物与亲水化合物的重量比可以选择为在从约1:10至约10:1，或约1:9，约1:8，约1:7，约1:6，约1:5，约1:4，约1:3，约1:2，约1:1，约2:1，约3:1，约4:1，约5:1，约6:1，约7:1，约8:1或约9:1。在实施方案中，在反应步骤(c)中超支化聚合物与亲水化合物的重量比如本文所公开的。

水性溶剂可以选择为水。在一个实施方案中，水性溶剂是去离子水。水可以以基于组合物的总重量的约20重量％至约40重量％的量存在。在一个实施方案中，水可以以基于组合物的总重量的约25重量％，约30重量％或约35重量％的量添加。

在形成的超支化聚合物被用进一步官能团官能化的实施方案中，除了环氧官能团，进一步的官能团也可以以如本文所公开的类似方法被接枝。

在实施方案中，反应步骤(c)可以在一种或多种表面活性剂的存在下进行。

有利地，添加另外的亲水性化合物和/或表面活性剂赋予分散体进一步的稳定性。

所公开的组合物可用于制备水性可分散的涂料组合物。涂料组合物可被有利地配制为单组分、一锅/一包涂料组合物。

在一个实施方案中，涂料组合物包含一种组合物，该组合物包含已经用上述环氧官能团修饰的或通过上述方法已经制备的超支化聚合物和一种或多种交联剂。涂料组合物可以作为一锅配方提供。

基于在组合物不包含环氧修饰的超支化聚合物的情况下的涂料组合物的总重量，在涂料组合物中包含环氧修饰的超支化聚合物的组合物的量的范围可以为约1重量％至约10重量％，或约3重量％至约10重量％，或约5重量％至约10重量％，或约1重量％至约9重量％，或约3重量％至约9重量％，或约4重量％至约9重量％，或约5重量％至约9重量％。

包括在一锅配方中的合适的交联剂可以选自异氰酸酯、二异氰酸酯、三异氰酸酯、异氰脲酸酯、多异氰酸酯、封端异氰酸酯、封端多异氰酸酯、三聚氰胺甲醛树脂、环氧树脂、碳二亚胺化合物、氮丙啶官能化合物及其混合物。在一个实施方案中，交联剂被选择为能够与超支化聚合物的外围反应性官能团(例如-oh或环氧基)反应或与其形成共价键的交联剂。在实施方案中，交联剂被选择为能够与超支化聚合物的未修饰的/天然的外围反应性羟基反应或与其形成共价键的交联剂。

交联剂可以选自三聚氰胺甲醛树脂。在一个实施方案中，三聚氰胺甲醛树脂是六甲氧基甲基-三聚氰胺甲醛树脂。在另一个实施方案中，交联剂可以是三聚氰胺树脂，例如甲基化的、丁基化的三聚氰胺树脂。

在一个实施方案中，交联剂可以具有通式r-n＝c＝o，其中r可以选自取代或未取代的脂肪族或芳族烷基、烯基、芳基等。在另一个实施方案中，交联剂可以是具有通式o＝c＝n-r1-r2-n＝c＝o的二异氰酸酯，其中r1和r2相同或不同，可以独立地选自取代的或未取代的脂肪族或芳族、烷基、烯基、芳基等。

交联剂也可以是封端化合物，其中其可交联部分与封端剂发生化学反应，以基本上防止其与超支化聚合物反应。在一个实施方案中，交联剂可以是选自上文公开的列表中的封端异氰酸酯。封端异氰酸酯可用于所公开的单组分(1k)涂料组合物中，其中交联剂与水性可分散聚合物组合物混合提供并且在将组合物作为涂料施加到表面之前不需要单独的混合步骤。在一个实施方案中，封端异氰酸酯可以通过施加热而被释放用于反应。

有利地，通过与交联剂的缩合反应，所公开的组合物能够在表面上形成水基涂料。

在一个实施方案中，这些水基涂料可以进一步承受热固化和/或干燥的步骤以除去夹带的水，从而提高超支化聚合物之间的交联密度。

在另一个实施方案中，所公开的涂料组合物在室温下为可固化的，即约10℃至约30℃。有利地，官能化的超支化聚合物的外围反应性环氧官能团能够在室温下与交联剂反应并从而在表面上形成涂料。

涂料组合物还可以包含选自聚酯、聚氨酯、聚丙烯酸酯、多元醇、聚酰亚胺、及其共聚物和聚合物共混物的非树枝状聚合物。

在另一个实施方案中，涂料组合物还可以包含一种或多种丙烯酸酯官能化合物。有利地，丙烯酸酯官能化合物可以在暴露于紫外线(uv)辐射时能够形成自由基，从而增加涂料组合物的交联密度。有利地，丙烯酸酯官能化合物的存在可允许水基涂料经受uv固化。

一包配方可以进一步包含一种或多种添加剂，其包括光引发剂化合物、uv稳定剂化合物、纳米颗粒和/或其混合物。

纳米颗粒可以选自陶瓷颗粒或无机矿物。在实施方案中，纳米颗粒选自金属和/或非金属氧化物，其包括但不限于氧化钙、氧化镁、氧化铍、氧化铝、氧化锌、氧化硅及它们的混合物。在一个实施方案中，纳米颗粒是二氧化硅。有利地，添加二氧化硅纳米颗粒可以改善涂料的硬度并增强其亲水性能，进一步改善涂料的耐污性。

在实施方案中，纳米颗粒可以用羟基官能的含氟表面活性剂和/或羟基官能的聚合物包封。有利地，这些纳米颗粒的包封可以允许纳米颗粒在交联的聚合物基体内均匀分散并且当与研磨力接触时进一步防止纳米颗粒从涂料脱落。

纳米颗粒可以具有约1nm至约1000nm、10nm至1000nm、10nm至900nm，10nm至800nm、10nm至700nm、10nm至600nm、10nm至500nm、10nm至400nm、10nm至300nm、10nm至200nm、10nm至100nm或10nm至50nm的均匀或基本均匀的粒度分布。在其它实施方案中，纳米颗粒具有约10nm至约100nm、10nm至30nm、10nm至50nm、10nm至70nm或10nm至90nm的粒度分布。

光引发剂化合物可以是能够引发不饱和官能团(例如丙烯酸酯)的光聚合的任何化合物。光引发剂化合物可以在吸收辐射时能够形成自由基，从而在它们已经被引入到的混合物或组合物中引发、传播或催化聚合或交联反应。

示例性催化剂可以是有机金属化合物和叔胺，例如二丁基锡化合物(二月桂酸二丁基锡和二乙酸二丁基锡)、三乙二胺(teda)、三乙胺(tea)、三乙醇胺、n,n-二甲基乙醇胺(dmea)，n,n-二甲基哌嗪，n-乙基吗啉。在另一个实施方案中，催化剂可以是强酸或弱酸，例如磺酸。示例性的酸催化剂还可以包括十二烷基苄基磺酸、对甲苯磺酸、dnndsa(二壬基萘二磺酸)、ddbsa(十二烷基苯磺酸)、dnnsa(二壬基萘单磺酸)、磷酸盐(烷基酸磷酸盐)、金属盐和羧酸。优选地，当使用的交联剂属于三聚氰胺和环氧树脂类时，使用酸催化剂。替代地，当所用的交联剂属于异氰酸酯类时，主要使用有机金属和叔胺作为催化剂。

所述组合物还可包含醇盐，所述醇盐具有通式m(z)n，其中n为3或4；m选自如下组成的组：zr、al、ti、sn和si；并且其中(z)是选自卤化物或(or)基团的反应性可水解基团，其中r是氢(h)，乙酰氧基或具有1至6个碳原子的烷基。在一个实施方案中，卤化物基团可以选自如下组成的组：氟化物(f)，溴化物(br)、氯化物(cl)和碘化物(i)。在一个实施方案中，z是cl。在一个实施方案中，r选自甲基、乙基或苯基。在另一个实施方案中，r是-ch3c＝o(乙酰氧基)。

在一个实施方案中，醇盐可以是具有通式si(z)n的硅氧烷化合物。

组合物可以进一步包含一种或多种硅烷化合物。在一个实施方案中，硅烷化合物可以包含至少一个能够与无机化合物反应的反应性基团和至少一个能够与有机化合物反应的有机官能团。

在一个实施方案中，硅烷化合物是具有以下通式结构的有机硅烷：

(z)3-si-(ch2)n-x

其中z是选自卤化物或(or)基团的反应性可水解基团，其中r是氢(h)、乙酰氧基或具有1至6个碳原子的烷基；x是选自胺、氨基、胺、羟基、羧基、环氧化物、甲基丙烯酸酯、硫醇(sh)、烷基、亚烷基、乙烯基、异氰酸酯、氨基甲酸酯及其组合的有机官能团；和n是1至10的整数。

在一个实施方案中，卤化物基团可以选自氟化物(f)、溴化物(br)、氯化物(cl)和碘化物(i)组成的组。在一个实施方案中，z是cl。在一个实施方案中，r选自甲基、乙基或苯基。在另一个实施方案中，r是-ch3c＝o(乙酰氧基)。

在一个实施方案中，有机硅烷可以是双官能有机硅烷，即具有以下通式：

(z¹)3-si-(ch2)m-x-(ch2)n-si-(z²)3

其中x如上所定义；

(z¹)和(z²)相同或不同，如上所定义；n和m是整数，独立地选自1至10。

在一个实施方案中，有机硅烷化合物是双官能三甲氧基甲硅烷基氨基硅烷，其中x是氨基并且其中(z²)和(z¹)是甲氧基。

在另一个实施方案中，有机硅烷化合物是单官能的三甲氧基甲硅烷基环氧硅烷，其中x是环氧基并且(z²)和(z¹)是甲氧基。

基于水性可分散聚合物组合物的总重量，硅烷化合物可以以至少约0.01重量％的量存在。在另一个实施方案中，基于聚合物组合物的总重量，硅烷化合物的量可以为约0.01重量％至约10重量％。在另一个实施方案中，基于聚合物组合物的总重量，硅烷化合物可以以约25重量％，约30重量％，约35重量％，约40重量％，约45重量％，约50重量％，约55重量％，约60重量％，约65重量％，约70重量％，约75重量％，约80重量％，约85重量％，约90重量％或约95重量％的量存在。

有利地，硅烷化合物可有助于改善由所公开的水性可分散聚合物组合物形成的涂料的粘合性能。特别地，硅烷化合物可以改善形成的涂料粘附到无机基材(例如玻璃，金属，矿物或陶瓷)的能力。进一步有利地，硅烷化合物还可以充当交联剂以促进超支化聚合物之间的交联，从而提高交联密度。结果，形成的涂料可以表现出改善的硬度、耐化学性和耐湿性。

应当注意，本文所述的实施方式可以应用于本公开中的各个方面。

实施例

将参照具体实施例进一步更详细地描述本发明的非限制性实施例和比较例，其不应解释为以任何方式限制本发明的范围。

所用的材料

以下列出了下述实施例中所使用的原料。为方便起见在实施例中将使用以下原料的商品名(黑体)。

1.理论上具有64个外围羟基、分子量为大约5100g/mol固体、oh值470-500的树枝状聚合物(“boltornh40^tm”)，购自perstorpsingaporepteltd.。

2.接近由1:1比例的(顺，反)-1,3-环己烷二甲醇和(顺，反)-1,4-环己烷二甲醇组成的、分子量为144.21、羟基数为778的脂环族二醇(“unoxoldiol^tm”)，由dowchemicalpacific(新加坡)有限公司生产。

3.由环氧化物和醇官能团组成的缩水甘油，96％纯度，由美国密苏里州sigmaaldrich公司生产。

4.来自bayer(东南亚)有限公司的异佛尔酮二异氰酸酯单体(“i”)。

5.由美国密苏里州sigmaaldrich公司生产的非离子表面活性剂(“tween-20”)。

6.由dowchemicalpacific(新加坡)有限公司生产的非离子醇乙氧基化物表面活性剂(“ecosurftmbd-405”)。

7.由美国密苏里州dowchemical公司生产的二丙二醇二甲醚(proglydedmm)。

测试方法

在以下实施例中，使用如下行业公认的测试方法表征水可分散涂料:

·粘附性(1mmx1mm)：astmd3359；

·冲击力(以kg.cm(直接)测量)：astmd2794；

·铅笔硬度(划破/划伤)：astmd3363；

·柔韧性(1/8”)：astmd5222；

·erichsen拔罐：dineniso1520

·泰伯磨损：astmd1044

·耐刮擦性：iso12137-2：1997

此外，使用耐水和耐化学性试验(也称为“化学浸泡”)作为测试溶液来确定组合物对水和某些化学品如5％naoh、5％h2so4、60％乙醇的抗性程度，如测试溶液。以下方案将用于耐水和耐化学性测试：

(i)在具有75μm湿膜厚度(“wft”)的玻璃板上制备膜；

(ii)在测试之前，将板在预定温度下干燥预定的持续时间(温度和固化时间取决于具体的涂料)；

(iii)用测试溶液饱和棉签并将饱和的棉签放置在测试表面的顶部；

(iv)装于密闭容器以确保饱和；

(iv)在预定持续时间后观察测试表面。

此外，化学浸泡后铅笔硬度(划破)的方案如下：

(i)在涂膜上进行交叉切割；

(ii)将浸有化学品例如5％naoh、5％h2so4或60％乙醇的棉签放置在切口上经过一段预定的持续时间；

(iii)取出饱和棉，并立即用三菱铅笔在湿切交叉点测试划破硬度。

比较例1

制备水性可分散树枝状聚合物组合物

在100ml圆底烧瓶中以2:8重量比将boltornh40(粉末)和unoxoldiol混合。搅拌大约1到2小时之后，混合物变得均匀。

加入基于h40和unoxoldiol的重量为43重量％的去离子(d.i.)水，并将混合物搅拌另外5分钟以形成具有大约70％固体含量的水性可分散树枝状聚合物溶液。

添加0.1重量％的tween20和0.1重量％的ecosurfbd405，搅拌5分钟。

加入0.7重量％的tea并搅拌10分钟。

实施例2a-2d

制备水性可分散环氧官能树枝状聚合物组合物

(i)制备ipdi-缩水甘油前体(ipdi-gc)：

在氮保护下，在15-20℃下将缩水甘油(48.0g)在30分钟内加入到ipdi(120.0g)、dmm(48.0g)和二月桂酸二丁基锡(dbtdl)(0.432g)的混合物中。将混合物在20℃下搅拌约2小时，直至-nco基团的百分比达到8.38重量％的理论值。

(ii)制备环氧接枝的树枝状聚合物：

在氮保护下，将boltornh40(25.0g)和unoxoldiol(50.0g)加热至120℃，得到澄清溶液。

冷却至80℃后，在30分钟内在搅拌下加入ipdi-gc(64.6g)以产生包含为外围基团总数的10％的环氧基团的修饰的树枝状聚合物。

将所得混合物在相同温度下再搅拌1小时。在80℃下加入另外的unoxoldiol(50.0g)和去离子水(102.3g)，然后加入tween20(0.29g)和bd-405(0.29g)。

步骤(ii)的反应机理如图2所示。如图2所示，将包含n摩尔羟基外围反应性基团的树枝状聚合物(例如boltornh40)与m摩尔的ipdi-gc前体反应，以产生包含m摩尔外围反应性环氧基团和(n-m)摩尔外围反应性羟基的官能化树枝状聚合物。具体地，缩水甘油的可交联羟基外围基团与ipdi交联剂化合物的可交联异氰酸酯外围基团反应，以形成具有氨基甲酸酯键的ipdi-gc前体化合物。ipdi-gc前体化合物具有未反应的可交联异氰酸酯外围基团和外围环氧官能团。然后前体化合物的异氰酸酯外围基团通过氨基甲酸酯键与树枝状聚合物的天然羟基外围基团反应，以形成环氧官能化的树枝状聚合物。

重复上述程序以产生不同百分比的环氧基修饰，即外围基团总数的5％、3.3％和2.8％环氧基团。各种组合物(包括包含比较例1的未修饰的boltornh40的组合物)的罐内外观列于下表1中。

表1

表1显示，天然羟基外围基团用环氧基团修饰的百分比越高，聚合物溶液变得不太透明。

实施例3

基于将比较例1和实施例2a至2d的水性聚合物组合物添加到市售的水可稀释性丙烯酸产品中制备涂料组合物

将从比较例1和实施例2a至2d获得的水性可分散树枝状聚合物溶液各自加入市售的水可稀释性丙烯酸产品中，与三聚氰胺交联剂混合以形成单组分(1k)涂料组合物。

作为说明性实例，具有和不具有水性可分散树枝状聚合物溶液的1k涂料组合物的组分被提供在下表2.1中(以它们被添加的顺序列出)：

表2.1

通过添加比较例1和实施例2a至2d的水性聚合物溶液制备的所有涂料组合物能够在1k三聚氰胺体系中成膜。在透明玻璃上形成的膜的外观是透明和清晰的，如表2.2所示。

使用化学浸泡后的铅笔硬度试验(划破)，证明与具有铅笔硬度(划破)为f-h的不含树枝状聚合物的1k三聚氰胺体系相比，用8.42wt％添加的不含环氧官能团的水性可分散树枝状聚合物组合物(实施例3a)制备的1k三聚氰胺体系涂料在h处具有改进的铅笔硬度(划破)。如表2.2所示，当加入3.3％、5％和10％的环氧修饰的树枝状聚合物时，进一步改进至2h。

表2.2

此外，制备具有和不具有实施例2c的水性聚合物组合物滴入市售丙烯酸乳液的涂料组合物。1k涂料组合物的组分提供在下表2.3中(以它们被加入的顺序列出)：

表2.3

如表2.4所示，与不含树枝状聚合物制备的涂料相比，由具有5.95％的水性可分散树枝状聚合物的配方制备的涂料在耐冲击性、柔韧性、耐刮擦性、耐磨性、耐碱性和耐水性方面显示出改进。

表2.4

应用

可以理解的是所公开的聚合物组合物以及方法可以用于制备水基涂料组合物，该水基涂料组合物不含有机溶剂并且相应地排放很少量的挥发性有机化合物或者根本不排放挥发性有机化合物。

进一步可以理解的是所公开的水性可分散组合物可以通过在超支化聚合物上提供外围环氧基团的简单修饰步骤来制备。因此，所公开的聚合物组合物可以用于制备水基涂料，所制备的水基涂料与使用离子性官能化聚合物的常规水基涂料相比具有改进的耐化学性/耐水性。

显而易见地，在阅读上述公开之后,在不背离本发明的精神和范围的情况下，本发明的其它各种修改和变型对本领域技术人员而言是显而易见的，并且这旨在所有这些修改和变型在所附的权利要求的范围内。