本发明属于有机化学技术领域，具体涉及一种含氮杂环化合物的还原方法。
背景技术：
烯烃、酮、亚胺类化合物的催化氢化反应已经取得了很大的进展，但是含氮方向杂环化合物的催化氢化反应却少有报道。含氮的杂环化合物，比如1,2,3,4-四氢喹啉是天然产物和药物合成中非常关键的中间体。比如有些四氢喹啉的衍生物可以与逆转录病毒作用，从而起到抗HIV的效果；有些则具有良好的抗真菌活性。尽管，1,2,3,4-四氢喹啉的应用非常广泛，但是其合成方法却很苛刻。喹啉的还原是合成四氢喹啉最简洁的方法，由于喹啉的稳定性较高，要破坏其芳香性，通常采用高温高压(氢气)的方法。该方法不仅操作不便，危险性较高；而且往往需要使用Ir,Rh,Ru等贵金属，因此经济效益也不好。
技术实现要素：
本发明的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种含氮杂环化合物的还原方法。
本发明可以在温和的条件下将喹啉类化合物有效的还原。以水作为溶剂，同时作为氢给体；在B2pin2的参与下，用醋酸钯作为催化剂；高效的将水中的氢转移到喹啉类化合物中，实现喹啉类化合物的还原。
本发明的具体技术方案如下：
一种含氮杂环化合物的还原方法，包括如下步骤：
(1)将频那醇联硼酸酯、醋酸钯和碳酸铯加入到耐压密封反应容器中，充入氮气后，加入水和喹啉类化合物，在室温下搅拌反应8～12h，反应过程中用TLC和GC进行跟踪以决定具体的反应时间，其中喹啉类化合物、频那醇联硼酸酯、醋酸钯、碳酸铯和水的比例为0.2mmol:0.5～1mmol:0.02～0.05mmol:0.05～0.2mmol:2mL；
(2)反应结束后，将步骤(1)的反应产物从上述耐压密封反应容器取出，冷却至室温后，加入乙酸乙酯充分混合，再依次经过滤和乙酸乙酯洗涤，得有机相；
(3)旋干步骤(2)所得的有机相中的溶剂，用硅胶柱进行纯化，再用洗脱剂淋洗得到产物，该洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯的混合溶液。
在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤(1)中喹啉类化合物、频那醇联硼酸酯、醋酸钯、碳酸铯和水的比例为0.2mmol:0.6mmol:0.02mmol:0.1mmol:2mL。
在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤(1)中的反应时间为10h。
在本发明的一个优选实施方案中，所述喹啉类化合物为喹啉、喹喔啉、7,8-苯并喹啉或2-苯基咪唑[1,2-a]吡啶。
在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤(3)的洗脱剂中石油醚与乙酸乙酯的体积比为1～50:1。
进一步优选的，所述步骤(3)的洗脱剂中石油醚与乙酸乙酯的体积比为1～20:1。
本发明的有益效果是：
1、符合绿色化学的理念：本发明的还原方法采用水作为溶剂；相对于有机溶剂来讲更具环境友好型的特征；
2、经济性较好：本发明的还原方法中摒弃了贵金属，采用价格较为低廉的醋酸钯作为催化剂，为工业化提供了一种可能性；
3、操作简单：本发明的还原方法操作简单，未使用易燃易爆的H2作为还原剂，在室温下就可以高效的将一些含氮的杂环化合物还原。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
实施例1：
将0.6mmol频那醇联硼酸酯、0.02mmol醋酸钯和0.1mmol碳酸铯加入到反应管中，充入氮气后，将0.2mmol喹啉和2ml的水注射到反应管中，室温下搅拌反应10h，反应过程中用TLC和GC进行跟踪以决定具体的反应时间。后冷却至室温，加入乙酸乙酯充分混合后，混合溶液用乙酸乙酯稀释。浓缩后合并有机相，用石油醚:乙酸乙酯＝20:1的洗脱剂，过柱得到产物，产率为95％。
在本发明的标准条件下研究底物的普适性，以说明本发明的技术方案具有良好的官能团兼容性，底物范围如下：
实施例2
将0.6mmol频那醇联硼酸酯、0.02mmol醋酸钯和00.1mmol碳酸铯加入到反应管中，充入氮气后，将0.2mmol喹喔啉和2ml的水注射到反应管中，室温下搅拌反应10h，反应过程中用TLC和GC进行跟踪以决定具体的反应时间。后冷却至室温，加入乙酸乙酯充分混合后，混合溶液用乙酸乙酯稀释。浓缩后合并有机相，用石油醚:乙酸乙酯＝4:1的洗脱剂，过柱得到产物率为79％。
在本发明的标准条件下研究底物的普适性，以说明本发明的技术方案具有良好的官能团兼容性，底物范围如下：
实施例3
将0.6mmol频那醇联硼酸酯、0.02mmol醋酸钯和0.1mmol碳酸铯加入到反应管中，充入氮气后，将0.2mmol 7,8-苯并喹啉和2ml的水注射到反应管中，室温下搅拌反应10h，反应过程中用TLC和GC进行跟踪以决定具体的反应时间。后冷却至室温，加入乙酸乙酯充分混合后，混合溶液用乙酸乙酯稀释。浓缩后合并有机相，用石油醚:乙酸乙酯＝1～20:1的洗脱剂，过柱得到产物率为73％。
在本发明的标准条件下研究底物的普适性，以说明本发明的技术方案具有良好的官能团兼容性，底物范围如下：
实施例4
将0.6mmol频那醇联硼酸酯、0.02mmol醋酸钯和0.1mmol碳酸铯加入到反应管中，充入氮气后，将0.2mmol 2-苯基咪唑[1,2-a]吡啶和2ml的水注射到反应管中，室温下搅拌反应10h，反应过程中用TLC和GC进行跟踪以决定具体的反应时间。后冷却至室温，加入乙酸乙酯充分混合后，混合溶液用乙酸乙酯稀释。浓缩后合并有机相，用石油醚:乙酸乙酯＝20:1的洗脱剂，过柱得到产物率为73％。在本发明的标准条件下研究底物的普适性，以说明本发明的技术方案具有良好的官能团兼容性，底物范围如下：
imidazo[1，2-a]pyridine
本领域普通技术人员可知，本发明的技术方案在下述范围内变化时仍然能够得到与上述实施例相同或相近的技术效果，仍然属于本发明的保护范围：
一种含氮杂环化合物的还原方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)将频那醇联硼酸酯、醋酸钯和碳酸铯加入到耐压密封反应容器中，充入氮气后，加入水和喹啉类化合物，在室温下搅拌反应8～12h，反应过程中用TLC和GC进行跟踪以决定具体的反应时间，其中喹啉类化合物、频那醇联硼酸酯、醋酸钯、碳酸铯和水的比例为0.2mmol:0.5～1mmol:0.01～0.05mmol:0.05～0.2mmol:2mL；
(2)反应结束后，将步骤(1)的反应产物从上述耐压密封反应容器取出，冷却至室温后，加入乙酸乙酯充分混合，再依次经过滤和乙酸乙酯洗涤，得有机相；
(3)旋干步骤(2)所得的有机相中的溶剂，用硅胶柱进行纯化，再用洗脱剂淋洗得到产物，该洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯的混合溶液，优选的，洗脱剂中石油醚与乙酸乙酯的体积比为1～50:1。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，故不能依此限定本发明实施的范围，即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。