一种8‑甲氧基‑3,4‑二氢‑1H‑2‑萘酮的制备方法与流程

技术特征：

1.一种式(I)所示的8-甲氧基-3,4-二氢-1H-2-萘酮的制备方法，

其特征在于所述方法包括以下步骤：

(1)式(VIII)的2-甲氧基苯甲腈在酸的存在下水解为式(VII)的2-甲氧基苯甲酸；式(VII)的2-甲氧基苯甲酸在还原剂的存在下还原生成式(VI)的2-甲氧基苯甲醇；式(VI)的2-甲氧基苯甲醇和氯化亚砜发生氯化反应生成式(V)的2-甲氧基苄氯；式(V)的2-甲氧基苄氯与氰化钠反应生成式(IV)的2-甲氧基苯乙腈；式(IV)的2-甲氧基苯乙腈在酸的存在下水解为中间体式(III)的2-甲氧基苯乙酸；

其中所述式(VIII)的2-甲氧基苯甲腈、式(VII)的2-甲氧基苯甲酸、式(VI)的2-甲氧基苯甲醇、式(V)的2-甲氧基苄氯、式(IV)的2-甲氧基苯乙腈、式(III)的2-甲氧基苯乙酸的结构分别如下所示：

(2)中间体式(III)的2-甲氧基苯乙酸在催化剂作用下与氯化试剂反应生成如下所示式(II)的2-甲氧基苯乙酰氯。：

(3)前述式(II)的2-甲氧基苯乙酰氯在负载型路易斯酸的条件下和乙烯发生反应生成目标产物式(I)的8-甲氧基-3,4-二氢-1H-2-萘酮，

所述负载型路易斯酸选自AlCl₃-IL-SiO₂@γ-Fe₂O₃、FeCl₃-IL-SiO₂@γ-Fe₂O₃、BF₃-IL-SiO₂@γ-Fe₂O₃、TiCl₄-IL-SiO₂@γ-Fe₂O₃、SnCl₄-IL-SiO₂@γ-Fe₂O₃、ZnCl₂-IL-SiO₂@γ-Fe₂O₃，优选AlCl₃-IL-SiO₂@γ-Fe₂O₃；

负载型路易斯酸中所述IL为1-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基丙基)氯化咪唑。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(1)中所述酸为硫酸，并且式(VIII)的2-甲氧基苯甲腈与酸的摩尔比为1:0.8-1.2，优选1:1；步骤(1)中反应温度为120-150℃，优选125-130℃。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(1)中所述还原剂为NaBH₄，并且式(VII)的2-甲氧基苯甲酸与还原剂的摩尔比为1:1-3，优选为1:2；步骤(2)在100℃下反应4小时。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在冰水浴条件下先后添加还原剂和溶剂四氢呋喃以及式(VII)的2-甲氧基苯甲酸，然后滴加硫酸的乙醚溶液在室温下进行反应，并且式(VII)的2-甲氧基苯甲酸与还原剂的摩尔比为1:1-3，优选为1:2.5。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(1)中所述酸为硫酸或者混合酸，混合酸为硫酸和醋酸的混合物；混合酸中硫酸与醋酸的摩尔比为3-8:1，优选5:1。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(2)中所述催化剂为DMF、TMEDA、三乙胺或二甲基吡啶胺，优选DMF；氯化试剂为草酰氯或氯化亚砜，优选氯化亚砜。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(2)在回流温度下反应5～8小时，优选在回流温度下反应6小时。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(3)中反应温度为室温；反应时间为1.5～2小时。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(3)中乙烯和2-甲氧基苯乙酸的摩尔比为1:1～1.5:1，优选9:7。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(3)中乙烯和2-甲氧基苯乙酰氯的摩尔比为1:1～1.5:1。