马来松香酸三烯丙酯大孔吸附树脂及其制备方法与应用与流程

本发明属于高分子聚合物技术领域，具体是涉及大孔吸附树脂的制备方法。

背景技术：

近年来，随着我国社会经济及工业的快速发展，污染物排放量逐年增加，水环境中的微污染问题日益突出。地表水体所遭受的污染不仅对水生生物构成威胁，也破坏了生态环境，并最终危害到人类的健康。我国的河流、湖泊及水库等地表水中广泛存在着抗生素、农药等人工合成有机物及重金属污染物。因此开发有效的处理方法降低水中抗生素、农药、重金属及染料等人工合成有机污染物及等污染物成为了一项紧迫的任务。

与传统去除水中有机污染物的吸附膜法、生物法、絮凝法、高级氧化法和滤膜法等相比较。吸附的优势在于去除率高，操作简便；相比而言，吸附法不仅可避免二次污染，而且在一定程度上降低了成本。当前，大孔吸附树脂材料因为其良好的分离性能而被广泛应用于环境污染控制领域中，但通常在制备过程中采用的单体和溶剂的毒性较大，在实际应用中容易造成二次污染。因此，发明一种绿色环保、易降解、不会造成二次环境污染的树脂已经成为当前的迫切要求。

生物基高分子材料主要以淀粉、蛋白质、纤维素、甲壳素、植物油等一些天然可再生资源为起始原料，注重的是原料的生物来源性和可再生性。此类生物基高分子材料以可再生资源为主要原料，在减少塑料行业对石油化工产品消耗的同时，也减少了石油基原料在生产过程中对环境的污染，具有节约石油资源和保护环境的双重功效，是当前高分子材料的一个重要发展方向，具有重要的实际价值和广阔的发展空间。

松香是我国极其丰富的可再生的天然资源，利用松香等可再生天然资源代替石油发展精细化工己成为日益重要的研究课题。储富祥和王基夫等提出了松香或松香衍生物烯丙基酯的合成方法，主要是以脱氢枞酸为原料，以二氯甲烷为溶剂，同时加入草酰氯，先反应得到脱氢枞酸酰氯。然后加入捕酸剂、阻聚剂，使脱氢枞酸酰氯与烯丙醇反应2～5h，过滤掉沉淀物，所得滤液经水洗除去未反应的烯丙醇，真空抽提除去溶剂，得到脱氢枞酸烯丙酯。但是未提及产物收率方面的信息。此方法需要使用草酰氯作为反应试剂，还需要合成反应中间体去脱氢基酸酰氯，反应步骤比较繁琐，而且酰氯容易产生环境污染。

陈春红和段文贵等人报道了松香烯丙醇酯的合成研究〔林产化学与工业，2007.27(5):57-61.〕，他们先以烯丙醇和对甲苯磺酰氯为原料，以氢氧化钠为催化剂，通过酰化反应合成中间体对甲苯磺酸烯丙醇酯，再与松香钠皂发生亲核取代反应合成目标产物松香烯丙醇酯。此方法最大的缺陷是要先制备对甲苯磺酸烯丙醇酯作为中间体，经过两步反应后最终产品收率仅为，且反应后处理比较繁琐。刘小青和朱锦等(在中国专利公开号为CN102977265A和公开号为CN104031205A的中国专利文献公开了一种生物基不饱和聚酯固化物及其制备方法)提出了马来海松酸(二)烯丙基酯的合成以及其聚合物的生成，但是合成酯的方法中用的烯丙基溴成本高、其聚合物用的是本体聚合，其容易局部受热，且没有加致孔剂，不利于用于吸附分离。

技术实现要素：

针对现有技术中存在的问题，本发明提供了一种马来松香酸三烯丙酯大孔吸附树脂及其制备方法与应用，其原料易得，产品产量高，制备方法简单，得到的松香基不饱和酯的聚合物，具有较强的吸附性。

本发明可以通过以下技术方来实现：

马来松香酸三烯丙酯大孔吸附树脂，也可称为马来松香酸三烯丙酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，其结构式为：

其中R＝

R₁，R₂，R₃,＝m＝1，2，3......。

本发明的马来松香酸三烯丙酯大孔吸附树脂的制备方法，该方法包括如下步骤：

(1)交联剂的配制：在容器中先后加入马来松香酸、丙酮(b1)、催化剂，再滴加丙酮(b2)溶解的氯丙烯的混合液进行反应，马来松香酸和氯丙烯的摩尔比为1:3～15，时间为6～24h；反应后萃取、旋蒸、真空干燥得到马来松香酸三烯丙酯的交联剂(TAMP)，备用；

(2)水相的配制：在水中加入分散剂和助分散剂，然后在80～90℃下搅拌活化0.5～1h，得到水相；

(3)油相配制：将单体置于容器内，加入溶剂，用超声波分散器促进溶解，溶解完全后，加入交联剂、致孔剂及引发剂，在超声波作用下震荡5～40min得到混合均匀的油相；再将油相在100～110℃下预聚3～3.5h；所述单体D为丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸甲酯；单体与交联剂质量比为0.5～10:1；

(4)聚合反应：将活化好的水相加入到油相中，搅拌状态下恒温反应4～24h、反应完成后抽滤，得到粗品，洗涤、提取即得到成品的马来松香酸三烯丙酯大孔吸附树脂。

作为技术方案的优选，上述步骤(1)中丙酮与马来松香酸的物质的量的比为10～34:1；，其中b1为b2量的4～5倍。催化剂为碘化钾和碳酸钾，碘化钾的质量为马来松香酸质量的40～50％；碳酸钾的质量为马来松香酸质量的1～1.5倍。

作为技术方案的优选，步骤(1)的反应温度为60～70℃，控制转速为50～250r/min。

作为技术方案的优选，上述步骤(1)反应完成后萃取除去水相，油相用有机溶剂和水萃取3～5次，再用饱和碳酸氢钠萃取3～4次，用无水硫酸钠静置12～24h，再过滤、旋蒸。其中有机溶剂为正己烷、二氯甲烷、乙酸乙酯。

交联剂制备的化学反应式：

作为技术方案的优选，上述步骤(2)中的分散剂为明胶、聚乙烯醇(PVA)、PVA和磷酸钙的混合物或碳酸钙；分散剂质量为水相质量的0.5～1％。所述助分散剂为十二烷基苯磺酸钠或者十二烷基硫酸钠，助分散剂质量为水相质量的0.01～0.05％。

作为技术方案的优选，上述引发剂可采用自由基引发剂，主要为有机过氧化物引发剂，如酯类过氧化物、酮类过氧化物和酞类过氧化物等有机过氧化物引发剂中的一种。特别是选择过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二苯甲酰、偶氮二异丁腈中的至少一种，引发剂质量为单体总质量1％-10％。它们可以很好的引发反应，有利于得到力学、吸附性能优异的生物基不饱和聚酯固化物。

作为技术方案的优选，上述致孔剂为甲苯或液体石蜡。

作为技术方案的优选，上述步骤(3)中溶剂为四氢呋喃，加入量为单体质量的5～80倍。

作为技术方案的优选，上述步骤(4)水相与油相的质量比为1～10:1，搅速度为100～400r/min，恒温反应温度为70～110℃。

本发明的马来松香酸三烯丙酯大孔吸附树脂可以用于吸附重金属离子、农药、抗生素、消毒副产物，所述重金属离子包括：铜离子、铅离子、镉离子；农药：阿特拉丁；抗生素包括：盐酸四环素、环丙沙星、磺胺嘧啶；消毒副产物包括：卤代乙腈。

本发明的有益效果是：

1.本发明中的交联剂马来松香酸三烯丙酯，以可再生资源松香为原料制备，保留了松香酸中氢菲环结构，使其具有较强力学刚性，可作为刚性单体，替代了目前石油来源且有毒有害的苯乙烯或二乙烯基苯。与丙烯海松酸二丙烯酯、马来海松酸单环氧丙烯酸酯相比，马来松香三烯丙酯具有3个双键，能形成交联的网状结构，交联度高的聚合物。

2.马来松香酸三烯丙酯与单体及其他特定含量的原料之间能够产生协同作用，使得生物基不饱和聚酯固化物(马来松香酸三烯丙酯大孔吸附树脂)具有优异的吸附性能。

3.本发明制备得到的马来松香酸三烯丙酯大孔吸附树脂含有酯基基团，机械强度好、对环境友好、可应用于饮用水中环境微污染物的吸附去除，例如重金属、抗生素、农药、消毒副产物的去除，并在化学分析领域具有广阔的应用前景。

附图说明

图1本发明马来松香酸三烯丙酯交联剂的红外谱图。

图2马来松香酸三烯丙酯-甲基丙烯酸甲酯大孔吸附树脂红外谱图。

图3本发明马来松香酸三烯丙酯-甲基丙烯酸甲酯大孔吸附树脂的电镜图，其中(a)为外观形貌；(b)为树脂的表面形貌。

图4本发明马来松香酸三烯丙酯-甲基丙烯酸甲酯大孔吸附树脂的热重分析图谱。

图5马来松香酸三烯丙酯-甲基丙烯酸甲酯树脂吸附环境污染物效果图。

具体实施方式

下面将结合实施例和对本发明作进一步的详细的描述，但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。

实施例1

马来松香酸三烯丙酯大孔吸附树脂的制备，包括如下步骤：

(1)交联剂的制备：采用10.5g马来松香酸，15mL丙酮，13.1g碳酸钾，机械搅拌15min，转速为50～100r/min，加入4.25g的碘化钾，搅拌10min，恒压滴定管中加入5.7g的氯丙烯和3.75mL的丙酮，滴加完后调节转速为100r/min，开始计时，水浴锅中65℃反应12h，反应后冷却至室温，后用二氯甲烷萃取，用无水硫酸钠除水，旋蒸后，真空干燥后得到淡黄色的液体马来松香酸三烯丙酯的交联剂(TAMP)，见图1。由图1可知MPA、TAMP的红外光谱图对比可看到，在TAMP中3458.38cm^-1(羟基)和1843.61cm^-1(酸酐)特征吸收峰也消失了，同时在1723.05cm-1出现了酯基的C＝O的振动吸收峰，进一步说明了羧基经过酯化反应变成了酯基。

(2)水相的配制：100mL蒸馏水和0.0054g聚乙烯醇(0.04％，质量比下同)，0.013g十二烷基苯磺酸钠(0.01％)、磷酸钙1.3g加入三口瓶中，将三口瓶置于水浴箱内,打开搅拌装置，调节搅拌速度，保持水浴温度为90℃、搅拌0.5h,活化分散剂，得到水相。

(3)油相配制：利用甲基丙烯酸甲酯作单体(10g)置于容器内，加入48mL四氢呋喃，用超声波分散器促进溶解，溶解完全后，加入马来松香酸三烯丙酯作为交联剂(1g)、致孔剂(甲苯7.5mL)及引发剂(过氧化二苯甲酰0.1g)，在超声波作用下震荡20min得到混合均匀的油相；再将油相在100℃下预聚3h。

(4)聚合反应：将活化好的水相降温至70℃加入到油相中，水相与油相的质量比为2:1，搅拌，在氮气氛围下，恒温70℃下反应6h，反应后升水温至90℃，熟化2h，结束反应。反应完成后抽滤，得到滤出树脂粗品，依次用HCl/H₂O(2:1)、水洗至中性、过滤、真空干燥、筛分，制备得到乳白色固体球形颗粒，即得到成品的马来松香酸三烯丙酯大孔吸附树脂。根据图2红外图谱分析可知：TAMP没有羟基峰，在3080.88cm^-1处出现有双键官能团C＝C-H的碳氢键特征吸收峰，1647.91cm^-1为C＝C的振动吸收峰；在PTAMP-AA中出现了3441.84cm^-1处的峰的羧基特征峰，在3080.88cm^-1处的不饱和碳氢特征吸收消失，1647.91cm^-1为C＝C的伸缩振动吸收峰消失、985.52、919.80cm^-1为CHR＝CH2的弯曲振动特征吸收峰也消失。1719.05cm^-1为C＝O的振动吸收峰还在。通过电镜图3可知，树脂的观为球状，表面均一并具有较多的孔隙结构。树脂平均径为107.1nm，用氮气吸附法测得BET比表面积为54.1m²/g。

实施例2

马来松香酸三烯丙酯大孔吸附树脂的制备方法，包括如下步骤：

(1)交联剂的合成：在三颈烧瓶中加入10.5g马来松香酸，13.1g碳酸钾、15mL的丙酮(b1)，机械搅拌15min，转速为50-100r/min，加入4.3g的碘化钾，搅拌10min；然在恒压滴定管中加入13.4g的氯丙烯和3.75mL的丙酮，滴加完后调节转速为250r/min，开始计时，水浴锅中60℃分别反应24h，反应后冷却至室温，后用二氯甲烷萃取，用无水硫酸钠除水，旋蒸后，真空干燥后得到淡黄色液体的马来松香酸三烯丙酯的交联剂(TAMP)，备用。

(2)水相的配制：100mL蒸馏水和0.0054g聚乙烯醇(0.04％，质量比，下同),0.03g十二烷基硫酸钠(0.01％)、磷酸钙1.5g加入三口瓶中，将三口瓶置于水浴箱内，打开搅拌装置，封住剩余的开口，调节搅拌速度，保持水浴温度为80℃，搅拌1h，活化分散剂形成水相。

(3)油相配制：利用甲基丙烯酸甲酯作单体(10g)置于容器内，加入360mL四氢呋喃，用超声波分散器促进溶解，溶解完全后，加入马来松香酸三烯丙酯(2g)、致孔剂(甲苯40mL)及引发剂(过氧化二苯甲酰1.0g)，在超声波作用下震荡35min得到混合均匀的油相；再将油相在105℃下预聚3h。

(4)聚合反应：将活化好的水相降温至70℃加入到油相中，水相与油相的质量比为1:4，搅拌，在氮气氛围下，恒温70℃下反应10h，反应后升水温至90℃，熟化2h，结束反应。反应完成后抽滤，得到滤出树脂粗品，依次用HCl/H₂O(2:1)、水洗至中性、过滤、真空干燥、筛分，制备得到乳白色球状颗粒，即得到成品的马来松香酸三烯丙酯大孔吸附树脂。通过对PTMP-MMA进行的热重图进行分析，当温度上升到268.2℃时，PTAMP-MMA的质量变为原来的96％，当温度继续上升到287.3℃时，出现了一个向上的放热峰，说明发生了离解(图4)。由图可看出，PTAMP-MMA的耐热性不错。

实施例3

马来松香酸三烯丙酯大孔吸附树脂的制备，包括如下步骤：

(1)交联剂的制备：采用10.5g马来松香酸，45mL丙酮，13.1g碳酸钾，机械搅拌15min，转速为50-100r/min，加入4.3g的碘化钾，搅拌10min，恒压滴定管中加入17.21g的氯丙烯和18.75mL的丙酮，滴加完后调节转速为250r/min，开始计时，水浴锅中70℃反应6h，反应后冷却至室温，后用二氯甲烷萃取，用无水硫酸钠除水，旋蒸后，真空干燥后得到淡黄色的液体马来松香酸三烯丙酯的交联剂(TAMP)。

(2)水相的配制：100mL蒸馏水和0.15g聚乙烯醇(0.04％，质量比下同)，0.05g十二烷基苯磺酸钠加入三口瓶中，将三颈烧瓶置于水浴箱内,打开搅拌装置，调节搅拌速度,保持水浴温度为85℃、搅拌40min,活化分散剂，得到水相。

(3)油相配制：利用甲基丙烯酸甲酯作单体(10g)置于容器内，加入82mL四氢呋喃，用超声波分散器促进溶解，溶解完全后，加入马来松香酸三烯丙酯作为交联剂(1.5g)、致孔剂(液体石蜡18mL)及引发剂(过氧化苯甲酸叔丁酯0.5g)，在超声波作用下震荡10min得到混合均匀的油相；再将油相在105℃下预聚3.5h。

(4)聚合反应：将活化好的水相降温至85℃加入到油相中，水相与油相的质量比为1:1，搅拌，在氮气氛围下，恒温85℃下反应12h。反应完成后抽滤，得到滤出树脂粗品，依次用HCl/H₂O(2:1)、水洗至中性、过滤、真空干燥、筛分，制备得到乳白色球状颗粒，即得到成品的马来松香酸三烯丙酯大孔吸附树脂。

实施例4(马来松香酸三烯丙酯和甲基丙烯酸甲酯合成树脂)

马来松香酸三烯丙酯大孔吸附树脂的制备，包括如下步骤：

(1)交联剂的制备：采用10.5g马来松香酸，50mL丙酮，15.5g碳酸钾，机械搅拌15min，转速为50-100r/min，加入5.3g的碘化钾，搅拌10min，恒压滴定管中加入29.85g的氯丙烯和16mL的丙酮，滴加完后调节转速为200r/min，开始计时，水浴锅中70℃反应18h，反应后冷却至室温，后用二氯甲烷萃取，用无水硫酸钠除水，旋蒸后，真空干燥后得到淡黄色的液体马来松香酸三烯丙酯的交联剂(TAMP)。

(2)水相的配制：100mL蒸馏水和4g明胶，0.05g十二烷基硫酸钠加入三颈烧瓶中，将三口瓶置于水浴箱内,打开搅拌装置，调节搅拌速度，保持水浴温度为90℃、搅拌0.5h,活化分散剂，得到水相。

(3)油相配制：利用甲基丙烯酸甲酯作单体(10g)置于容器内，加入165mL四氢呋喃，用超声波分散器促进溶解，溶解完全后，加入马来松香酸三烯丙酯作为交联剂(10g)、致孔剂(甲苯35mL)及引发剂(过氧化二苯甲酰0.1g)，在超声波作用下震荡40min得到混合均匀的油相；再将油相在100℃下预聚3.5h。

(4)聚合反应：将活化好的水相降温至80℃加入到油相中，水相与油相的质量比为1:2，搅拌，在氮气氛围下，恒温80℃下反应24h。反应完成后抽滤，得到滤出树脂粗品，依次用HCl/H₂O(2:1)、水洗至中性、过滤、真空干燥、筛分，制备得到乳白色球状颗粒，即得到成品的马来松香酸三烯丙酯大孔吸附树脂。

实施例5

马来松香酸三烯丙酯大孔吸附树脂的制备，包括如下步骤：

(1)交联剂的制备：采用10.5g马来松香酸，30mL丙酮，14.6g碳酸钾，机械搅拌15min，转速为150r/min，加入4.7g的碘化钾，搅拌10min，恒压滴定管中加入10.5g的氯丙烯和9.5mL的丙酮，滴加完后调节转速为250r/min，开始计时，水浴锅中60℃反应20h，反应后冷却至室温，后用二氯甲烷萃取，用无水硫酸钠除水，旋蒸后，真空干燥后得到淡黄色的液体马来松香酸三烯丙酯的交联剂(TAMP)。

(2)水相的配制：在装有温度计、搅拌器、回流冷凝器的三口烧瓶中，加入25mL蒸馏水和0.25g聚乙烯醇，0.005g十二烷基磺酸钠，将三口瓶置于水浴箱内,打开搅拌装置，开动搅拌，通冷凝水，在20～30min内将温度升至85～90℃，使聚乙烯醇溶解活化，得到水相。

(3)油相配制：5g丙烯腈置于容器内，加入85mL四氢呋喃，用超声波分散器促进溶解，溶解完全后，加入马来松香酸三烯丙酯作为交联剂(2.5g)、致孔剂(液体石蜡17mL)及引发剂(过氧化苯甲酸叔丁酯0.25g)，在超声波作用下震荡30min得到混合均匀的油相；再将油相在110℃下预聚3h。

(4)聚合反应：将活化好的水相降温至70℃加入到油相中，水相与油相的质量比为1～10:1，调整搅拌速度为400r·min-1，在氮气氛围下，恒温80～85℃下反应4h。反应完成后抽滤，得到滤出树脂粗品，依次用HCl/H₂O(2:1)、水洗至中性、过滤、真空干燥、筛分，制备得到乳白色的球状颗粒，即得到成品的马来松香酸三烯丙酯大孔吸附树脂。

实施例6(马来松香酸三烯丙酯和丙烯腈的合成树脂)

马来松香酸三烯丙酯大孔吸附树脂的制备，包括如下步骤：

(1)交联剂的制备：同实施例1。

(2)水相的配制：100mL蒸馏水和2.0g聚乙烯醇(0.04％，质量比下同)，0.025g十二烷基苯磺酸钠(0.01％)加入三颈烧瓶中，将三口瓶置于水浴箱内,打开搅拌装置，调节搅拌速度,保持水浴温度为90℃、搅拌0.5h,活化分散剂，得到水相。

(3)油相配制：利用丙烯腈作单体(5.3g)置于容器内，加入50mL四氢呋喃，用超声波分散器促进溶解，溶解完全后，加入马来松香酸三烯丙酯作为交联剂(5g)、致孔剂(甲苯4mL)及引发剂偶氮二异丁氰AIBN010％(单体总质量的百分数)即0.53g，在超声波作用下震荡5分钟得到混合均匀的油相；再将油相在100℃下预聚3h。

(4)聚合反应：将活化好的水相降温至70℃加入到油相中，水相与油相的质量比为2:1，搅拌，在氮气氛围下，恒温100℃下反应4h，机械搅拌速度刚开始100r/min，油相水相混合2h后调为200r/min，结束反应。反应完成后抽滤，得到滤出树脂粗品，依次用HCl/H₂O(2:1)、水洗至中性、过滤、真空干燥、筛分，制备得到乳白色球状颗粒，即得到成品的马来松香酸三烯丙酯大孔吸附树脂。

实施例7(马来松香酸三烯丙酯和丙烯酸合成树脂)

马来松香酸三烯丙酯大孔吸附树脂的制备，包括如下步骤：

(1)交联剂的制备：同实施例1。

(2)水相的配制：60mL蒸馏水和1.2g碳酸钙，0.012g十二烷基苯磺酸钠加入三颈烧瓶中，将三口瓶置于水浴箱内，打开搅拌装置，调节搅拌速度，保持水浴温度为90℃、搅拌0.5h，活化分散剂，得到水相。

(3)油相配制：利用丙烯酸作单体(2g)置于容器内，加入57mL四氢呋喃，用超声波分散器分散5min，转速为100r/min促进溶解，溶解完全后，加入马来松香酸三烯丙酯作为交联剂(2g)、致孔剂(液体石蜡3mL)及引发剂过氧化苯甲酸叔丁酯0.12g，在超声波作用下震荡20分钟得到混合均匀的油相；再将油相在110℃下预聚3.5h。

(4)聚合反应：将活化好的水相降温至60℃加入到油相中，水相与油相的质量比为1:1，搅拌，在氮气氛围下，恒温110℃下反应7h，机械搅拌速度刚开始100r/min。反应完成后抽滤，得到滤出树脂粗品，依次用HCl/H₂O(2:1)、水洗至中性、过滤、真空干燥、筛分，制备得到乳白色球状颗粒，即得到成品的马来松香酸三烯丙酯大孔吸附树脂。

应用实施例一(马来松香酸三烯丙酯聚酯大孔吸附树脂的吸附重金属离子)。

分别配三种(Cu(NO₃)₂·3H₂O、Pb(NO₃)₂、Cd(NO₃)₂·4H₂O)金属储备液各100mL(1.0g/L)，然后分别配制100mg/L的金属溶液250mL。在50mL金属溶液碘量瓶中，分别加入例6中的马来松香酸三烯丙酯聚酯大孔吸附树脂(投加量：1.0g/L)。

将碘量瓶放入恒温摇床中，25℃，150r/min，震荡24h，溶液取出后过膜，滴加1滴浓硝酸，待测。运用ICP测得饱和吸附量为50～110mg/g。

应用实施例二(马来松香酸三烯丙酯聚酯大孔吸附树脂吸附抗生素盐酸四环素)

分别配制100mg/L的盐酸四环素和磺胺嘧啶溶液，取本发明产品马来松香酸三烯丙酯聚酯大孔吸附树脂0.1g直接投加到250ml具塞锥形瓶中，调节pH至4.0，置于恒温振荡器中，在温度为25℃和振荡频率为150r/min，震荡12h，取出后过膜，待测。紫外可见分光光度计，在357nm(盐酸四环素)和265nm(磺胺嘧啶)制作标准曲线。运用紫外可见分光光度计，测得相应的吸光度，根据标准曲线换算得吸附量为5～50mg/L。静态吸附实验表明，对盐酸四环素的饱和吸附量为50mg/g和4～26mg/g。

配制50mg/L的环丙沙星溶液，取10mL的环丙沙星与碘量瓶中，分别投加树脂，投加量为10mg，调节pH至4.0。将碘量瓶放入恒温摇床中，25℃，150r/min，震荡14h，溶液取出后过膜，待测。配制环丙沙星的溶液，运用紫外可见分光光度计，全波长扫描最大吸收波长为271nm。制作标准曲线。运用紫外可见分光光度计，测得相应的吸光度，根据标准曲线换算得吸附量为13～46mg/L。

应用实施例三(马来松香酸三烯丙酯聚酯大孔吸附树脂吸附水中阿特拉津)

配制30mg/L的阿特拉津溶液，取10mL的阿特拉津与碘量瓶中，分别投加马来松香酸三烯丙酯聚酯大孔吸附树脂，投加量为10mg，调节pH至4.0。将碘量瓶放入恒温摇床中，25℃，150r/min，震荡14h，溶液取出后过膜，待测。紫外可见分光光度计，全波长扫描最大吸收波长为222nm。制作标准曲线。运用紫外可见分光光度计，测得相应的吸光度，根据标准曲线换算得吸附量为1～10mg/g。

应用实施例四

配制200μg/L的二氯乙腈溶液，使用气相色谱-电子捕获检测器进行测定，获得相应的峰面积，并制作标准曲线，根据标准曲线换算得吸附量为1～5mg/g。

将应用实施例1-4的吸附量绘制成吸附环境污染物效果图。由图5可知，本发明的马来松香酸三烯丙酯大孔吸附树脂对污染物均具有吸附性，其中对铜离子、铅离子、镉离子及环丙沙星的吸附效果更为明显。