一种改性铝基MOF材料及制备方法与其在发用产品中的应用与流程

本发明属于日用化妆品
技术领域：
，特别涉及一种改性铝基mof材料及制备方法与其在发用产品中的应用。
背景技术：
：洗发水，又名香波、洗发露、洗发精、洗发膏或者洗头水，是一种应用最为广泛的洗发用品，其主要的用途是洗净附着在头皮和头发上的人体分泌的油脂、汗垢、头皮上脱落的细胞以及外来的灰尘、微生物、定型产品的残留物和不良气味等，保持头皮和头发清洁及头发美观。传统洗发水多为带有粘性液体，主要成分为表面活性剂，使用时需要将头发以水润湿，涂抹上洗发水后揉搓，再用大量水冲洗产生的泡沫，直至清洗干净。但是在某些场合，例如无水可以利用或者需要避免接触水(比如中国某些地域的传统习俗认为产妇在坐月子期间不宜接触水)，这就限制了一部分人使用。目前，已经有干洗型的香波技术公开，其原理主要采用各种植物来源的淀粉或淀粉改性物来吸附油脂，再通过物理的手段将污垢去除，例如cn109512686a的中国专利公开了一种免洗香波，无需采用水清洗，不含有合成表面活性剂，组分符合行业规范的要求。但是，目前市售的免洗干粉类产品，都存在以下的缺陷：(1)淀粉或改性淀粉吸附油脂的能力欠佳，容易残留在发丝上，造成头发缠结、坍塌；(2)配方普遍没有调理性，抗静电能力差，体验感差；(3)配方普遍抑菌祛屑能力差，容易滋生头痒的问题。金属有机骨架材料(metal-organicframeworks，mofs)，是一种无机-有机复合材料，它由含氧或氮原子的多齿有机配体与无机金属离子自组装形成具有周期性网络结构的晶体材料，是一类结合了无机物的稳定性和有机物的多样可修饰性的杂化配位聚合物。mofs材料显著的一个特点就是具有超高的孔隙率和巨大的内比表面积，潜在具有优异的吸附能力。铝基mofs材料(al-mof)是mil-68系列材料中的一种，是以法国科学家férey为代表的拉瓦锡研究小组首次合成，具有很好的水稳定性。其结构单元是以mo4(oh)2八面体结构单元与对苯二甲酸有机配体相互桥联而成，通过三角形和六边形两种类型的孔道交替有序排列形成网络结构，孔道直径分别为和通过特殊工艺制备的铝基mofs材料(al-mof)克服了大部分mofs材料的骨架稳定性差的缺陷，al-mof材料多应用于气体存储、催化以及液相吸附等方面。专利cn201910928237.9一种al-mof材料在制备头发、头皮清洁产品中的应用，其将al-mof材料应用于头发、头皮清洁产品，发现其在控油和祛屑止痒方面具有良好的应用性能。但是，该al-mof材料含有氧化石墨烯，氧化石墨烯的价格比较昂贵，不利于市场推广；而且，该al-mof材料性能较为单一，还不能满足消费者更高的需求。技术实现要素：本发明的首要目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供一种改性铝基mof材料的制备方法。本发明的另一目的在于提供通过上述制备方法得到的改性铝基mof材料。本发明的再一目的在于提供上述改性铝基mof材料在发用产品中的应用。本发明的上述目的通过以下技术方案实现：一种改性铝基mof材料的制备方法，包括如下步骤：(1)将可溶性铝盐、有机配体和有机溶剂混合均匀，得到混合溶液；(2)将步骤(1)得到的混合溶液升温至130～150℃，加入锌化合物，恒温反应5～12h，期间进行超声处理；反应结束，冷却至室温，过滤，得到改性铝基mof材料初产物；(3)将步骤(2)得到的改性铝基mof材料初产物进行洗涤，活化，干燥处理，得到改性铝基mof材料。步骤(1)中所述的可溶性铝盐优选为硝酸铝和氯化铝中的一种或两种；更优选为无水氯化铝。步骤(1)中所述的有机配体优选为对苯二甲酸。步骤(1)中所述的有机配体和可溶性铝盐优选按摩尔比(1～2)：1配比计算。步骤(1)中所述的有机溶剂优选为n,n-二甲基甲酰胺。所述的有机溶剂是作为反应介质，不参与反应；其用量按能充分将可溶性铝盐、有机配体、锌化合物溶解或分散为准。步骤(1)中所述的混合优选为通过超声状态下搅拌至混合均匀。所述的超声的功率优选为20～30khz；更优选为25khz。所述的搅拌的转速优选为200～300rpm；更优选为250rpm。步骤(2)中所述的升温优选通过梯度升温实现。所述的梯度升温的速度优选为1～3℃/min；更优选为2℃/min。步骤(2)中所述的锌化合物优选为葡萄糖酸锌、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌、棕榈酸锌、硬脂酸锌、蓖麻醇酸锌、甘氨酸锌、碳酸锌氢氧化物、乙酰蛋氨酸锌、天冬氨酸锌、水杨酸锌、十一烯酸锌、乳酸锌、甘氨酸锌、pca锌和氧化锌晶须中的至少一种；更优选为氧化锌晶须。所述的锌化合物的添加量优选按锌元素为铝元素质量的0.1％～1.5％计算；更优选为按锌元素为铝元素质量的0.1％～1.0％计算；最优选为按锌元素为铝元素质量的1.0％计算。步骤(2)中所述的超声处理的条件优选为每隔30min超声4～6min；更优选为每隔30min超声5min。步骤(2)中所述的超声处理的频率优选为20～30khz；更优选为25khz。所述的室温是0～40℃；优选为20～30℃；更优选为24～28℃步骤(3)中所述的洗涤优选为使用n,n-二甲基甲酰胺、丙酮和去离子依次洗涤；更优选为使用n,n-二甲基甲酰胺洗涤3次，然后使用丙酮洗涤2次，再使用去离子水洗涤3次。步骤(3)中所述的活化为加热活化。所述的加热活化的条件优选为在250～350℃氮气气氛管式炉中煅烧4～6h；更优选为在300℃氮气气氛管式炉中煅烧5h。步骤(3)中所述的干燥为冷冻干燥。所述的冷冻干燥条件优选为于8～12pa、-40～-60℃干燥2～4h；更优选为于10pa、-50℃干燥3h。一种改性铝基mof材料，通过上述方法制备得到；其具有比表面积大、孔容大、抑菌性强等特点。所述的改性铝基mof材料形态为干粉，纯度≥99.0％，水分≤0.3％。所述的改性铝基mof材料的元素指标如下：表1所述的改性铝基mof材料的元素指标优选如下：表2表3所述的改性铝基mof材料的比表面积、孔容如下：sbet(m2/g)sint(m2/g)vtotal(cm2/g)vmicro(cm2/g)改性铝基mof材料1300～1400970～9900.63～0.690.49～0.54上述改性铝基mof材料在发用产品中的应用。所述的发用产品包括头皮头发干洗粉、头发蓬松粉。一种头皮头发干洗粉，包含以下质量百分比的组分组成：多元醇5.0～10.0％、改性铝基mof材料5.0～10.0％、赋型剂5.0～10.0％、保湿剂0.5～5.0％、调理剂0.5～5.0％、ph调节剂0.05～0.1％、抛射剂50.0～60.0％。所述的头皮头发干洗粉还包括香精和防腐剂中的一种或两种。所述的香精为符合《化妆品安全技术规范2015版》要求的香精。所述的香精在所述的头皮头发干洗粉中的含量符合相关规定，优选为头皮头发干洗粉质量的0.05～0.1％。所述的防腐剂优选为苯甲酸、苯甲酸钠和山梨酸钾中的至少一种。所述的防腐剂在所述的头皮头发干洗粉中的含量符合相关规定，优选为头皮头发干洗粉质量的0.2～0.5％。所述的头皮头发干洗粉还包括水，水为余量；优选为质量百分比11.0～22.0％。所述的水优选为去离子水。所述的多元醇优选为丙二醇、丙三醇、山梨醇、木糖醇、1,3-丁二醇、辛甘醇、己二醇和戊二醇中的至少一种。所述的赋型剂优选为甲硅烷基化硅石、二甲基甲硅烷基化硅石、聚二甲基硅氧烷甲硅烷基化硅石、淀粉辛烯基琥珀酸铝、淀粉辛烯基琥珀酸钠、水解玉米淀粉和辛烯基琥珀酸酯中的至少一种。所述的保湿剂优选为甜菜碱、壳多糖、水解壳多糖、羟丙基脱乙酰壳多糖、羟乙基脱乙酰壳多糖、肉豆蔻酰/pca壳多糖、羧丁基脱乙酰壳多糖、羧甲基壳多糖、羧甲基脱乙酰壳多糖、羧甲基脱乙酰壳多糖琥珀酰胺、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖pca盐、脱乙酰壳多糖单琥珀酰胺、脱乙酰壳多糖甘醇酸盐和脱乙酰壳多糖乳酸盐中的至少一种。所述的调理剂优选为甲氧基peg/ppg-25/4聚二甲基硅氧烷、甲氧基peg-/ppg-7/3氨丙基聚二甲基硅氧烷、甲氧基氨端聚二甲基硅氧烷/硅倍半氧烷共聚物和三甲氧基甲硅烷基聚二甲基硅氧烷中的至少一种。所述的ph调节剂优选为柠檬酸、乳酸、谷氨酸、天冬氨酸、牛磺酸、甘氨酸、磷酸、聚磷酸和焦磷酸中的至少一种。所述的抛射剂优选为氮气、二氧化碳、二甲醚、丙烷和异丁烷中的至少一种。所述的头皮头发干洗粉的制备方法，包括如下步骤：(1)将ph调节剂加入去离子水中，搅拌至完全溶解，得混合溶液1；(2)将多元醇、保湿剂、调理剂加入步骤(1)得到的混合溶液中，分散至均匀，得到混合溶液2；(3)向步骤(2)得到的混合溶液2中加入改性铝基mof材料和赋型剂，分散，直至得到均匀地粉末状产品；(4)以喷雾制剂的包装方式，将步骤(3)获得的粉末状产品与抛射剂灌装至气雾剂罐，获得含有改性铝基mof材料的头皮头发用干洗粉。所述的头皮头发用干洗粉含有防腐剂时，防腐剂在步骤(1)加入。所述的头皮头发用干洗粉含有香精时，香精在步骤(2)加入步骤(1)得到的混合溶液中。步骤(3)中所述的分散的转速优选为3000rpm。所述的头皮头发用干洗粉的使用方法，包括如下步骤：直接将所述的头皮头发用干洗粉喷洒到发丝上，机械揉搓至所述的头皮头发用干洗粉均匀分布至发丝上，最后以梳子梳理即可。与现有技术相比，本发明具有如下优点及有益效果：(1)以锌的化合物改性的al-mof材料，在未改变al-mof材料晶型的前提下，比表面积及孔容显著提升，材料的吸附性能大大提高。(2)以锌的化合物改性的al-mof材料，在抑菌能力方面大大提升，对马拉色菌的抑制能力出色，对如马拉色菌等有害菌群具有明显的抑制能力，可以预防头屑的滋生。(3)含有改性铝基mof材料的头皮、头发干粉产品，避免了淀粉或改性淀粉吸附油脂的能力欠佳，容易残留在发丝上，造成头发缠结、坍塌的缺陷，产品的体验感更高。(4)改性铝基mof材料的特性不受离子特性的影响，即使没有水洗头发，也能使头皮干爽、头发不湿、减少静电，使头发更好梳理。(5)含有改性铝基mof材料的头皮、头发干粉产品稳定好，即改性铝基mof材料与配方中的其余组分相容性好。(6)安全性、刺激性评估结果表明，含有改性铝基mof材料的头皮、头发护理干粉产品无安全性风险。(7)改性铝基mof材料在配方中能够显著提升配方的控油能力。(8)改性铝基mof材料在配方中能够对皮护污染源，如重金属、油脂氧化酸败气味等具有较强的吸附能力，减少皮护污染物源在皮护的沉积。附图说明图1为改性铝基mof材料的xrd图谱。图2为对照例2的市售干粉产品处理发束的结果图。图3为本发明制备得到的头皮头发干洗粉处理发束的结果图。具体实施方式下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。实施例中所涉及的试剂、方法，如无特殊说明，均为本领域常用的试剂和方法，本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。实施例1一、改性铝基mof材料(亦称改性al-mof材料)的制备(1)将133.34g(1mol)无水氯化铝、166.13g(1mol)对苯二甲酸和2000mln,n-二甲基甲酰胺加入到超声波搅拌器中，超声功率为25khz，搅拌转速为250rpm，搅拌、超声至混合均匀，得到混合溶液；(2)将步骤(1)得到的混合溶液以2℃/min的梯度升温至140℃，加入0.27g氧化锌晶须(购自国药集团化学试剂有限公司)，于130～150℃恒温反应8h，期间每隔30min开启超声(25khz)，每次5min；反应结束，冷却至26℃，过滤，得到改性al-mof材料初产物；(3)将步骤(2)得到的改性al-mof材料初产物进行洗涤，先用n,n-二甲基甲酰胺洗涤3次，然后用丙酮洗涤2次，再用去离子水洗涤3次。接着于300℃氮气气氛管式炉中煅烧5h进行活化，再于10pa、-50℃冷冻干燥3h，得到改性al-mof材料(将其命名为改性al-mof材料a)。该改性al-mof材料a的形态为干粉，纯度99.2％，水分含量0.1％，通过eds能谱仪进行元素分析(下同)，得到的元素质量百分比如表4所示：表4二、未改性al-mof材料的制备：与第一部分的步骤基本相同，区别仅在于没有加入步骤(2)中的氧化锌晶须。三、检测1、以比表面积和微孔结构分析仪(micromeritics3fles，美国麦克)测定改性al-mof材料a和未改性al-mof材料，得到的比表面积和孔径结构如下所表5所示：表5sbet(m2/g)sint(m2/g)vtotal(cm2/g)vmicro(cm2/g)未改性al-mof材料1200±100950±150.5±0.120.4±0.08改性al-mof材料a1350±50980±100.65±0.010.50±0.01可见，掺杂锌的铝基mof材料(改性al-mof材料a)的比表面积和孔径比未改性的增大，表明改性al-mof材料a的吸附性能更好。2、稳定性检测：用水将改性al-mof材料a稀释成1％(w/v)的水分散液，48℃条件下静置30天，观察不同时间的xrd晶型结果。静置30天的改性al-mof材料a的xrd图谱均如图1所示。将静置30天与静置0天的改性al-mof材料a的xrd图谱比较，二者晶型无差异。可见，改性al-mof材料的水稳定性良好。3、抑菌能力测试以大肠杆菌(e.coli)、金黄色葡萄球菌(s.aureus)以及与头屑密切相关的马拉色菌为试验菌株，以抑菌圈法考察1％(w/v)的改性al-mof材料a的抑菌能力，实验菌株均来自华南协同创新研究院绿色功能日化产品创新中心(大肠杆菌(e.coli)atcc25922、金黄色葡萄球菌(s.aureus)atcc6538、马拉色菌cmcc(f)y17)，对照物为1％(w/v)未经过改性的al-mof材料和1％(w/v)氧化锌晶须，判断标准：抑菌圈直径＞7mm，判断为有抑菌作用，直径≤7mm，判断无抑菌作用。结果如下：表6抑菌测试结果表明，经过锌元素改性的al-mof材料对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、马拉色菌的抑制能力明显提升，尤其是对马拉色菌抑制作用，对控制头皮屑具有重要的意义。实施例2制备不同的改性al-mof材料一、改性al-mof材料b的制备与实施例1一部分的步骤基本相同，区别仅在于：有机配体(对苯二甲酸)与可溶性铝盐(无水氯化铝)的摩尔比为2:1。得到的改性al-mof材料b的形态为干粉，纯度99.2％，水分含量0.1％，元素质量百分比如下所示：表7改性al-mof材料b的比表面积与孔径结构指标如下所示：表8二、改性al-mof材料c的制备与实施例1第一部分的步骤基本相同，区别仅在于：有机配体(对苯二甲酸)与可溶性铝盐(无水氯化铝)的摩尔比为1.5:1。得到的改性al-mof材料c的形态为干粉，纯度99.2％，水分含量0.1％，元素质量百分比如下所示：表9改性al-mof材料c的比表面积与孔径结构指标如下所示：表10sbet(m2/g)sint(m2/g)vtotal(cm2/g)vmicro(cm2/g)改性al-mof材料c1365±30988±20.68±0.010.53±0.01三、改性al-mof材料d的制备与实施例1第一部分的步骤基本相同，区别仅在于：有机配体(对苯二甲酸)与可溶性铝盐(无水氯化铝)的摩尔比为1.2:1得到的改性al-mof材料d的形态为干粉，纯度99.6％，水分含量0.06％，元素质量百分比如下所示：表11改性al-mof材料d的比表面积与孔径结构指标如下：表12sbet(m2/g)sint(m2/g)vtotal(cm2/g)vmicro(cm2/g)改性al-mof材料d1345±15980±100.64±0.010.52±0.01实施例3头皮头发干洗粉的制备一、配方如下所示：表13所用组分符合《化妆品安全技术规范2015版》的要求。二、制备过程如下：(1)将苯甲酸、柠檬酸加入去离子水中，搅拌至完全溶解，得到混合溶液1；(2)将丙二醇、甜菜碱、甲氧基peg/ppg-25/4聚二甲基硅氧烷、香精依次加入步骤(1)得到的混合溶液中，分散至均匀，得到混合溶液2；(3)向步骤(2)得到的混合溶液2中加入改性al-mof材料a、甲硅烷基化硅石，以3000rpm高速搅拌分散，直至得到均匀地粉末状产品；(4)以喷雾制剂的包装方式，将步骤(3)获得的粉末状产品与氮气灌装至气雾剂罐，获得含有改性al-mof材料的头皮头发干洗粉。三、使用方法如下：所述的头皮头发干洗粉使用时，直接将气雾剂喷头对准发丝，按压，在抛射剂的作用下，气雾剂罐中的干洗粉喷出，附着于发丝上，再通过机械揉搓，将干粉均匀分布至发丝上，最后用梳子梳理即可。实施例4头皮头发干洗粉的制备一、配方如下所示：表14所用组分符合《化妆品安全技术规范2015版》的要求。二、制备过程如下：(1)将苯甲酸钠、乳酸加入去离子水中，搅拌至完全溶解，得混合溶液1；(2)将1,3-丁二醇、壳多糖、甲氧基peg-/ppg-7/3氨丙基聚二甲基硅氧烷、香精依次加入步骤(1)得到的混合溶液中，分散至均匀，得到混合溶液2；(3)向步骤(2)得到的混合溶液2中加入改性al-mof材料b、聚二甲基硅氧烷甲硅烷基化硅石，以3000rpm高速搅拌分散，直至得到均匀地粉末状产品；(4)以喷雾制剂的包装方式，将步骤(3)获得的粉末状产品与二氧化碳灌装至气雾剂罐，获得含有改性al-mof材料的头皮头发干洗粉。三、使用方法同实施例3。实施例5头皮头发干洗粉的制备一、配方如下所示：表15序号组分比例(％)1去离子水112丙三醇83改性al-mof材料c84二甲基甲硅烷基化硅石85水解壳多糖(分子量3w道尔顿，脱乙酰度90％)46甲氧基氨端聚二甲基硅氧烷/硅倍半氧烷共聚物47香精0.088山梨酸钾0.49谷氨酸0.0810氮气56.44所用组分符合《化妆品安全技术规范2015版》的要求。二、制备过程如下：(1)将山梨酸钾、谷氨酸加入去离子水中，搅拌至完全溶解，得混合溶液1；(2)将丙三醇、水解壳多糖、甲氧基氨端聚二甲基硅氧烷/硅倍半氧烷共聚物和香精依次加入步骤(1)得到的混合溶液中，分散至均匀，得到混合溶液2；(3)向步骤(2)得到的混合溶液2中加入改性al-mof材料c、二甲基甲硅烷基化硅石，以3000rpm高速搅拌分散，直至得到均匀地粉末状产品；(4)以喷雾制剂的包装方式，将步骤(3)获得的粉末状产品与氮气灌装至气雾剂罐，获得含有改性al-mof材料的头皮、头发用干粉产品。三、使用方法同实施例3。实施例6头皮头发干洗粉的制备一、配方如下所示：表16所用组分符合《化妆品安全技术规范2015版》的要求。二、制备过程如下：上述含有改性al-mof材料头皮、头发清洁产品的制备方法：(1)将山梨酸钾、乳酸加入去离子水中，搅拌至完全溶解，得混合溶液1；(2)将山梨醇、脱乙酰壳多糖单琥珀酰胺、三甲氧基甲硅烷基聚二甲基硅氧烷、香精依次加入步骤(1)得到的混合溶液中，分散至均匀，得到混合溶液2；(3)向步骤(2)得到的混合溶液2中加入改性al-mof材料d、甲硅烷基化硅石，以3000rpm高速搅拌分散，直至得到均匀地粉末状产品；(4)以喷雾制剂的包装方式，将步骤(3)获得的粉末状产品与二氧化碳灌装至气雾剂罐，获得含有改性al-mof材料的头皮、头发用干粉产品。三、使用方法同实施例3。对比例1本对比例与实施例3基本相同，不同之处在于，不添加改性al-mof材料。对比例2本对比例与实施例4基本相同，不同之处在于，不添加改性al-mof材料。对比例3本对比例与实施例5基本相同，不同之处在于，不添加改性al-mof材料。对比例4本对比例与实施例6基本相同，不同之处在于，不添加改性al-mof材料。对比例5本对比实施例与实施例3基本相同，不同之处在于，添加未经过锌元素改性的al-mof材料(即实施例1制备得到的未改性al-mof材料)。对比例6本对比例与实施例4基本相同，不同之处在于，添加未经过锌元素改性的al-mof材料(即实施例1制备得到的未改性al-mof材料)。安全性评价参考方法：《化妆品安全技术规范2015版》第六章毒理学试验方法：皮肤刺激性/腐蚀性试验-5.4多次皮肤刺激性试验步骤部分对本申请实施例3～6制备得到的头皮头发干洗粉进行检测。结果如下：表17样品皮肤刺激强度积分均值结果实施例3制备的干粉0无刺激性实施例4制备的干粉0无刺激性实施例5制备的干粉0无刺激性实施例6制备的干粉0无刺激性安全性评价结果表明，含有改性al-mof材料的头皮头发用干洗粉，安全性高，对皮肤无刺激性。志愿者的选择根据赫尔辛基宣言，志愿者的选择遵循人体测试的医学和伦理学标准，所有志愿者的测试都必须出于志愿者本人自愿，并在测试前签署知情同意书。志愿者在签署知情同意书之前，测试人员需要告知志愿者本次测试的目的、可能的利益、潜在的风险和问题以及相关的权利和义务。本研究选择的若干志愿者复合入选标准和排除标准。志愿者的入选标准包括：年龄18～65岁；排除标准包括指的是，符合任意下列一项将被排除：妊娠或哺乳期以及产后六个月的妇女；患有严重系统疾病、免疫缺陷或自身免疫性疾病；测试区域接受过皮肤治疗、美容或其他可能影响结果的测试；患有活动性过敏性疾病者；体质高度敏感者；近一个月内使用过激素类药物或免疫抑制剂；现在或近3个月中，参加了同一部位的其它测试。功效验证：一、控油功效采用德国courage+khazaka(ck)公司生产的皮肤油脂测试仪(仪器型号：sebumetersm815)对实施例3～6和对比实施例1～6制备得到的头皮头发干洗粉进行测试，具体步骤为：使用干粉产品前，用皮肤油脂测试仪在头皮测量区域平行测量2次皮肤油脂量，2次的测量部位相邻，取平均值作为此时该区域的测量值。使用产品后按预设时间(分别为使用后0.5h、2h、4h)分别按上述方法测量相应头皮区域皮肤油脂量，取平均值作为该时间点该区域的测量值，志愿者人数20人，平均分配测试，一组2人，取平均值。结果如下所示。表18：头皮油脂含量测试结果(单位：μg/cm2)从头皮油脂含量测试结果可以看出，实施例3～6制备的头皮头发干洗粉，能显著降低头皮油脂含量，对比实施例1～4中未添加改性al-mof材料，控油能力相对差很多。对比例5～6添加未经过锌元素改性的al-mof材料，控油能力与实施例3～4相对弱一些，这可能是实施例所制备的改性材料不仅具有优异的吸附能力，还具有良好的抗菌性能所导致的结果。二、感官评价分别使用实施例3～6以及对比例1～6的头皮头发干洗粉，0.5h、4h、8h评价头发的异味及油腻程度，对照例1为不使用任何产品、对照例2为市售干粉产品(含淀粉产品)，志愿者2天未清洗头发。志愿者人数24人，平均分配测试，一组2人，取平均值。评价标准：无异味/油腻-、有轻度异味/油腻+、有中等程度异味/油腻++、有重度的异味/油腻+++；干爽性、调理性、舒适度分为优、良、中、差四个等级。检测结果如下所示：表19从感官评价的结果来看，含有改性al-mof材料的头皮头发干洗粉能够显著降低头皮、头发的异味及油腻感，这是由于吸附在头皮、头发部位的改性al-mof材料能够吸附皮脂，减少因皮脂氧化酸败造成的不良气味。与市售干粉产品相比，含有改性al-mof材料的干粉产品在调理性上明显改善，发丝的缠结性得到明显改善。感观评价的结果表明，含有改性al-mof材料的头皮头发干洗粉，具有显著的干爽效果及造型功能，其产生的机制主要是由于吸附在头皮头发部位的改性al-mof材料能够吸附皮脂，结合抑菌测试显示对马拉色菌的良好抑制能力，抑制了过多皮脂的产生。三、梳理后头发蓬松度测试：分别用对照例2的市售干粉产品与实施例3得到的头皮头发干洗粉处理发束，结果如图2和图3所示。可见，本发明避免了淀粉或改性淀粉吸附油脂的能力欠佳，容易残留在发丝上，造成头发缠结、坍塌的缺陷，产品的体验感更高。上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。当前第1页12