一种新的四氢姜黄素制备方法与流程

本发明属于有机化学领域，特别涉及一种新的四氢姜黄素制备方法。

背景技术：

四氢姜黄素（tetrahydrocurcumin，简称thc）是姜黄素在人体内新陈代谢的主要产物，是由姜黄素氢化得来，是一种天然功能性美白原料，为淡黄色或白色粉末，其结构式如图1所示。

thc因具有抑制酪氨酸酶的强效活性，本品的美白效果优于熊果苷；能有效抑制氧自由基（oxygenfreeradicals）的生成并能清除已经形成的自由基，具有明显的抗氧化作用，如抗人体皮肤衰老、修复、淡化色素、祛斑等；本品广泛用于美白、祛斑、抗氧化的各类护肤品，如膏霜、乳液和精华素类产品中。

thc因具有抗氧化、抗肿瘤和抗动脉粥样硬化作用而被用于新型的医药原料和中间体；作为食品添加剂使用是本品的又一新功效。

传统的制备方法制得的四氢姜黄素收率只有30%，且颜色不纯，而且工艺路线用到甲醇、乙醚等试剂。传统制备方法中还用到氢气，加氢操作繁琐，且氢气储存存在安全隐患。

因此，如何高效、安全的制备四氢姜黄素亟待解决。

技术实现要素：

针对现有技术存在的问题，本发明的目的是提供一种新的四氢姜黄素制备方法，采用2，6-二甲基-3，5-二乙酯基-l，4-二氢吡啶（简称二氢吡啶）作为氢源，反应原料无毒无污染，设备利用率和安全性高，得到的产品通过简单处理即可，是一种新的合成方法，解决了现存技术的生产问题。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

一种新的四氢姜黄素制备方法，以姜黄素、2，6-二甲基-3，5-二乙酯基-l，4-二氢吡啶和乙醇为原料，以钯碳作为催化剂回流反应，所述制备方法包括以下步骤：

（1）在反应瓶中，加入姜黄素、2，6-二甲基-3，5-二乙酯基-l，4-二氢吡啶、乙醇和钯碳，经回流反应、过滤后减压蒸去乙醇，得到混合物；

（2）将步骤（1）所得混合物加入稀盐酸洗涤，之后用活性炭脱色，除去活性炭后再次减压蒸去乙醇，即得到四氢姜黄素。

进一步的，所述姜黄素、2，6-二甲基-3，5-二乙酯基-l，4-二氢吡啶、乙醇和钯碳质量比为1：3：20：0.05~0.5。优选的，所述姜黄素、2，6-二甲基-3，5-二乙酯基-l，4-二氢吡啶、乙醇和钯碳质量比为1:3:20:0.2。

进一步的，步骤（1）中回流反应时长为5~12小时。优选的，回流反应8小时。

本发明相比现有技术的有益效果为：

1、本发明所述新的四氢姜黄素的制备方法，采用了无毒无害无污染的原料进行反应，反应完后产物方便处理，对环境影响很小，符合“绿色化工”的理念，且收率、设备利用率和安全性高，此方法适合于工业化生产；

2、相比传统工艺，本发明方法制备得到的四氢姜黄素，不仅收益率高、颜色纯正，100克原料可以出产品86克，还不需要氢气，操作简单易行。

附图说明

图1为四氢姜黄素的结构式。

具体实施方式

实施例1

本实施例提供了一种新的四氢姜黄素的制备方法，包括以下步骤：

（1）将2g钯碳催化剂加入装有10g姜黄素、30g二氢吡啶和200ml乙醇的反应瓶中，回流反应8小时，过滤后减压蒸去乙醇，得到混合物；

（2）将所得混合物加入500ml浓度为1m的稀盐酸洗涤，过滤后加乙醇溶解，再用1g活性炭脱色，除去活性炭后减压蒸去乙醇，即可得到类白色粉末四氢姜黄素8.6克，收益率为86%。通过hplc（高效液相色谱）检测其纯度可达97%。

实施例2

本实施例提供了一种新的四氢姜黄素的制备方法，包括以下步骤：

（1）将1g钯碳催化剂加入装有10g姜黄素、30g二氢吡啶和250ml乙醇的反应瓶中，回流反应12小时，过滤后减压蒸去乙醇，得到混合物；

（2）将所得混合物加入500ml浓度为1m的稀盐酸洗涤，过滤后加乙醇溶解，再用1g活性炭脱色，除去活性炭后减压蒸去乙醇，即可得到类白色粉末四氢姜黄素8.2克，收益率为82%。通过hplc（高效液相色谱）检测其纯度可达96%。

实施例3

本实施例提供了一种新的四氢姜黄素的制备方法，包括以下步骤：

（1）将3g钯碳催化剂加入装有10g姜黄素、30g二氢吡啶和150ml乙醇的反应瓶中，回流反应5小时，过滤后减压蒸去乙醇，得到混合物；

（2）将所得混合物加入500ml浓度为1m的稀盐酸洗涤，过滤后加乙醇溶解，再用1g活性炭脱色，除去活性炭后减压蒸去乙醇，即可得到类白色粉末四氢姜黄素8.4克，收益率为84%。通过hplc（高效液相色谱）检测其纯度可达97%。

实施例4

本实施例提供了一种新的四氢姜黄素的制备方法，包括以下步骤：

（1）将1.5g钯碳催化剂加入装有10g姜黄素、30g二氢吡啶和220ml乙醇的反应瓶中，回流反应7小时，过滤后减压蒸去乙醇，得到混合物；

（2）将所得混合物加入500ml浓度为1m的稀盐酸洗涤，过滤后加乙醇溶解，再用1g活性炭脱色，除去活性炭后减压蒸去乙醇，即可得到类白色粉末四氢姜黄素8.0克，收益率为80%。通过hplc（高效液相色谱）检测其纯度可达96.5%。

实施例5

本实施例提供了一种新的四氢姜黄素的制备方法，包括以下步骤：

（1）将2g钯碳催化剂加入装有12g姜黄素、30g二氢吡啶和250ml乙醇的反应瓶中，回流反应10小时，过滤后减压蒸去乙醇，得到混合物；

（2）将所得混合物加入500ml浓度为1m的稀盐酸洗涤，过滤后加乙醇溶解，再用1g活性炭脱色，除去活性炭后减压蒸去乙醇，即可得到类白色粉末四氢姜黄素10.2克，收益率为85%。通过hplc（高效液相色谱）检测其纯度可达96%。

技术特征：

1.一种新的四氢姜黄素制备方法，其特征在于，以姜黄素、2，6-二甲基-3，5-二乙酯基-l，4-二氢吡啶和乙醇为原料，以钯碳作为催化剂回流反应，所述制备方法包括以下步骤：

（1）在反应瓶中，加入姜黄素、2，6-二甲基-3，5-二乙酯基-l，4-二氢吡啶、乙醇和钯碳，经回流反应、过滤后减压蒸去乙醇，得到混合物；

（2）将步骤（1）所得混合物加入稀盐酸洗涤，之后用活性炭脱色，除去活性炭后再次减压蒸去乙醇，即得到四氢姜黄素。

2.根据权利要求1所述新的四氢姜黄素制备方法，其特征在于，所述姜黄素、2，6-二甲基-3，5-二乙酯基-l，4-二氢吡啶、乙醇和钯碳质量比为1：3：20：0.05~0.5。

3.根据权利要求1所述新的四氢姜黄素制备方法，其特征在于，所述姜黄素、2，6-二甲基-3，5-二乙酯基-l，4-二氢吡啶、乙醇和钯碳质量比为1:3:20:0.2。

4.根据权利要求1所述新的四氢姜黄素制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述回流反应时长为5~12小时。

5.根据权利要求4所述新的四氢姜黄素制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述回流反应时长为8小时。

技术总结
本发明提供了一种新的四氢姜黄素制备方法，以姜黄素、2，6‑二甲基‑3，5‑二乙酯基‑l，4‑二氢吡啶（简称二氢吡啶）和乙醇为原料，以钯碳作为催化剂回流反应，所述制备方法包括以下步骤：各原料置于反应瓶中，经回流反应、过滤后减压蒸去乙醇，得到混合物；再将所得混合物加入稀盐酸洗涤，之后用活性炭脱色，除去活性炭后再次减压蒸去乙醇，即得到所述四氢姜黄素。本发明所述的四氢姜黄素的制备方法，采用二氢吡啶作为氢源，反应原料无毒无污染，设备利用率和安全性高，得到的产品通过简单处理即可，此方法适合工业生产。

技术研发人员：陈亮;辛秀兰;危晴;杨国伟;梁浩;张斯琪
受保护的技术使用者：北京电子科技职业学院;北京化工大学
技术研发日：2020.07.23
技术公布日：2020.11.13