着色剂组合物、芳香族聚碳酸酯树脂组合物、成型品和芳香族聚碳酸酯树脂用增塑剂的制作方法_3

文档序号:8268741阅读:来源:国知局
有机金属化合物。更具 体而言,例如,可举出:钛、锡、锌、铝、锆、镁、铪、锗等金属;四异丙醇钛、四丁醇钛、乙酰丙 酮氧钛、辛酸锡、2-乙基己酸锡、乙酰丙酮锌、四氯化锆、四氯化锆四氢呋喃络合物、四氯化 铪、四氯化铪四氢呋喃络合物、氧化锗、四乙氧基锗等金属化合物等。其中,从反应性、容易 操作、通过酯化反应得到的酯化合物的保存稳定性良好的方面考虑,优选四异丙醇钛、四丁 醇钛、乙酰丙酮氧钛等钛醇盐。
[0072] 另外,对于前述酯化催化剂的用量,只要是可以控制酯化反应、且可以抑制得到的 酯化合物的着色的范围的量即可,相对于前述芳香族多元羧酸(A)和前述一元醇(B)的合 计量,优选为10?2000ppm的范围,更优选为20?IOOOppm的范围。
[0073] 在制造前述酯化合物时,对于添加前述酯化催化剂的时刻,可以在将前述芳香族 多元羧酸(A)和前述一元醇(B)投料至反应器中的同时添加,也可以在升温途中添加,还可 以将酯化催化剂分批添加。
[0074] 在所述酯化反应中,对于前述多元羧酸(A)和前述一元醇(B)的投料比,相对于 前述一元醇(B)的醇性羟基,多元羧酸(A)没有特别限制,例如,相对于前述一元醇(B)的 醇性羟基1.00当量,优选以使多元羧酸(A)的羧基为0.80?1.20当量的范围、更优选 0. 90?1. 10当量的范围的方式进行调节。
[0075] 对于制造前述酯化合物时的反应温度,从可以抑制各原料蒸发或升华的同时促进 反应、并可以抑制通过反应生成的酯化合物热分解、着色的方面考虑,优选为60?300°C的 范围,更优选为100?250°C的范围。
[0076] 通过上述制造方法得到的酯化合物是稳定的,在高温高湿下也不容易发生水解, 因与芳香族聚碳酸酯树脂的相容性好而不容易发生溢出。另外,从通过根据颜料的表面处 理状态调节酸值、羟值、调节亲和性可提高目标着色剂的解絮性的方面考虑,优选具有30 以下的羟值、且具有15以下的酸值,更优选具有20以下的羟值、且具有10以下的酸值,特 别优选具有15以下的羟值、且具有5以下的酸值。
[0077] 作为由此得到的酯化合物(酯系添加剂)的形态,没有特别限制,例如,可举出粉 状、粒状、丸状、板状、薄片状等。对它们的制作方法也没有特别限制,可举出下述方法:将熔 融状态的酯化合物取出至不锈钢制桶或带冷却装置的传送带,利用粉碎机等制成粉、板、薄 片等的方法;将固化?粉碎品通过压缩或加热等进行造粒的方法;由熔融状态直接以颗粒、 丸状取出的方法;以一定比例与作为载体树脂的芳香族聚碳酸酯树脂混炼并进行母料化后 取出的方法等。
[0078] 对于由此得到的酯系添加剂在着色剂组合物中的含量,相对于芳香族聚碳酸酯树 脂100份,优选为〇. 1?235质量份、更优选为0. 5?120质量份、进一步优选为0. 8?100 质量份。
[0079] 对于前述酯系添加剂显示出优异的颜料的解絮性(解胶性)的作用机理,目前还 不清楚,可以认为,通过具有芳香族骨架,与以往的脂肪族骨架的物质相比,耐热性优异,即 使在熔融混炼时的高温下也不容易发生分解,能持续显示本来的塑化效果、界面活性效果, 其结果,即使在以高浓度包含颜料的着色剂组合物中也能降低熔融粘度。另外,可以认为, 因其结构而与作为载体树脂的芳香族聚碳酸酯树脂的亲和性也高,前述酯系添加剂有效地 作用于载体树脂与颜料,可提高混炼效果。作为结果,可以认为还产生下述效果:改善了着 色剂组合物中的颜料的解絮性,减少了未解胶物等粗大颗粒的形成,从而降低了设置在熔 融混炼机上的过滤器的过滤压力。这样一来,前述酯系添加剂可以适当地作为增塑剂或颜 料的分散剂用于芳香族聚碳酸酯树脂。
[0080] 本发明的着色剂组合物是将上述芳香族聚碳酸酯树脂、颜料及酯系添加剂混合而 得到的,对这些物质的混合顺序没有特别限制。例如,可以是(方法1):同时混炼芳香族聚 碳酸酯树脂、颜料及酯系添加剂;也可以是(方法2):预先得到颜料及酯系添加剂的混炼物 后,与芳香族聚碳酸酯树脂进行混炼。更具体而言,例如,在方法1的情况下,也可以将芳 香族聚碳酸酯树脂、颜料及酯系添加剂以预先使材料彼此充分混匀的方式进行混合后,在 220?300°C的范围的温度下、用单螺杆或双螺杆挤出机进行熔融混炼,另外,在方法2的情 况下,也可以将颜料及酯系添加剂在80?150°C的范围的温度下、用单螺杆或双螺杆挤出 机进行熔融混炼,然后,将得到的混炼物与芳香族聚碳酸酯树脂一起用挤出机等进行熔融 混炼。
[0081] 由此得到的着色剂组合物可用作色母粒,作为其形态,没有特别限制,例如,可举 出丸状、板状、薄片状等。
[0082] 需要说明的是,对于本发明的着色剂组合物,也可以根据需要添加除了上述成分 以外的其他任意成分,例如润滑剂、防静电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂等添加剂。
[0083] 由此得到的本发明的着色剂组合物在与稀释用的芳香族聚碳酸酯树脂(本发明 中称为稀释用芳香族聚碳酸酯树脂)混炼而得到经着色的芳香族聚碳酸酯树脂组合物。更 具体而言,将100?1000000质量份的范围、优选200?100000质量份的范围的稀释用芳 香族聚碳酸酯树脂与本发明的着色剂组合物100质量份在稀释用芳香族聚碳酸酯树脂的 熔点以上的温度下、例如250?300°C的范围的加热下进行熔融混炼,可以得到芳香族聚碳 酸酯树脂组合物。
[0084] 作为此时得到的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中的酯系添加剂的含量,例如相对于 着色剂组合物中的芳香族聚碳酸酯树脂和稀释用芳香族聚碳酸酯树脂的总计100质量份, 优选为0. 00001重量份?0. 14质量份、更优选为0. 00008重量份?0. 10质量份。
[0085] 然后,通过将本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物成型,从而可以形成芳香族聚 碳酸酯树脂的成型品。具体而言,使用各种挤出机、注射成型机等将本发明的芳香族聚碳酸 酯树脂组合物进行注射成型、T型模薄膜成型等,从而可以得到各种形状的成型品。对于稀 释用芳香族聚碳酸酯树脂,例如可以举出与着色剂组合物中使用的芳香族聚碳酸酯树脂同 样的芳香族聚碳酸酯树脂,优选组合使用与着色剂组合物中使用的芳香族聚碳酸酯树脂相 同种类的芳香族聚碳酸酯树脂。除了如上所述的成型方法以外,还可举出在预先将着色剂 组合物和稀释用芳香族聚酯树脂在混合机、搅拌机等中混合后,投入注射成型机内进行熔 融混炼而直接成型的方法等。
[0086] 本发明的成型品是将前述芳香族聚碳酸酯树脂组合物进行成型而成的。作为这样 的成型品,例如可以举出:以电视部件、VTR部件、吹风机外壳、熨斗部件、电磁炉部件、各种 光盘等家电部件;继电器壳、LED灯、电脑结构部件等电子通信用部件;照明罩、手电筒的壳 体等照明器具部件;前照灯反射镜、门拉手、仪表罩、自行车防风罩、百叶窗等汽车·车辆部 件;摄影机身和部件等光学机械部件;复印机、打印机的结构部件、FDD部件、个人计算机部 件等OA设备部件;泵部件、电动工具外壳等机械部件等为代表的面向电气?电子设备用途 的成型品;
[0087] 以玩具、婴儿车部件、水道器具部件、水壶、梳子等日用品;自来水笔、铅笔刀等文 具;滑雪用风镜、剑术护具、风帆冲浪的鳍板、弹子机部件、头盔等运动休闲用品为代表的面 向杂货有关用途的成型品;
[0088] 以人工肾脏箱、眼药容器、工程用头盔、保护眼镜、消火器部件等为代表的面向医 疗·保安用途的成型品;
[0089] 以包装用薄膜、电容器薄膜、FPD(平板显示器)用光学薄膜等为代表的面向片?薄 膜用途的成型品等。
[0090] 实施例
[0091] 下面,举出本发明的实施例,一边与比较例进行比较一边详细说明本发明。例中, 只要没有特别说明,则"份"% "为质量基准。
[0092] 实施例1 (芳香族聚碳酸酯树脂用增塑剂的制备)
[0093] 在装有温度计、搅拌器、氮气导入管及分馏用蒸馏头的内容量3L的四口烧瓶中, 投料邻苯二甲酸酐(以下简称为"?八")176.88、二十二烷醇(含二十二烷醇98%的产 品)847. 6g、甲苯51g及四异丙醇钛(以下简称为"TiPT")0. 31g后,一边以100?500ml/ 分钟的范围吹入氮气以使塔顶温度维持在l〇〇°C以下,一边升温至230°C。然后,一边除去 在230°C生成的水分,一边进行脱水酯化反应。在反应产物的酸值达到2以下的时刻,投料 85%磷酸水溶液0. 25g,开始减压,在230°C的状态下减压至0. 67kPa以下,去除甲苯及未反 应醇。在不
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