机酸成分将纤维酰化的 方法。
[0050] 所述纤维素酰化物的分子量优选以数均分子量（Mn)计为40000~200000、更优选 为100000~200000。本发明中使用的纤维素酰化物优选Mw/Mn比为4. 0以下、更优选为 1. 4 ~2. 3〇
[0051] 本发明中，纤维素酰化物等的平均分子量及分子量分布可以使用凝胶渗透色谱法 (GPC)算出数均分子量（Mn)、重均分子量（Mw)，然后利用国际公开W02008-126535号公报中 记载的方法计算其比。
[0052] 本发明的膜优选膜中的所述纤维素酰化物的含量相对于膜的质量为85质量％以 上、更优选超过85质量％、特别优选为86质量％以上。另外，纤维素酰化物的总取代度越 高，则越可减少上述膜中的纤维素酰化物含量，总取代度越低，则越可以增加膜中的纤维素 酰化物含量。
[0053] < 成分 1 >
[0054] 本发明的纤维素酰化物膜含有糖酯化合物。糖酯化合物是具有1~6个吡喃糖结 构及呋喃糖结构中的至少1种，上述R比喃糖结构及呋喃糖结构所具有的OH基的一部分被醋 化，该酯化是通过芳香族有机酸来进行的糖酯化合物。
[0055] 所述糖醋化合物的结构单元含有啦喃糖结构单元或呋喃糖结构单元。另外，所述 糖醋由多糖构成时，同时含有P比喃糖结构单元或呋喃糖结构单元。所述糖醋化合物中含有 由构成糖酯化合物的单糖或多糖来源的结构（以下也称作糖残基）。
[0056] 所述糖酯化合物的糖残基可以是5单糖来源、也可以是6单糖来源。
[0057] 所述糖酯化合物中含有的结构单元的数量为1~6个、更优选为1或2。
[0058] 作为所述单糖或含有2~6个单糖单元的糖类的例子，例如可列举出赤藓糖、苏 糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖、阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、果糖、甘露糖、古罗糖、艾杜糖、 半乳糖、塔罗糖、海藻糖、异海藻糖、新海藻糖、海藻糖胺、曲二糖、黑曲霉糖、麦芽糖、麦芽糖 醇、异麦芽糖、槐糖、昆布二糖、纤维二糖、龙胆二糖、乳糖、乳糖胺、乳糖醇、乳果糖、蜜二糖、 樱草糖、芸香糖、绵枣儿二糖、蔗糖、三氯蔗糖、松二糖、巢菜糖、纤维丙糖、马铃薯三糖、龙胆 三糖、异麦芽三糖、异潘糖、麦芽三糖、甘露三糖、松三糖、潘糖、车前糖、棉籽糖、茄三糖、伞 形糖、石蒜四糖、麦芽四糖、水苏糖、麦芽五糖、毛蕊花糖、麦芽六糖、α-环糊精、β-环糊 精、γ-环糊精、S-环糊精、木糖醇、山梨糖醇等。
[0059] 优选为核糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖、葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、海藻糖、麦芽 糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、三氯蔗糖、α -环糊精、β -环糊精、γ -环糊精、δ -环糊精、木糖 醇、山梨糖醇，进一步优选为阿拉伯糖、木糖、葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、麦芽糖、纤维二 糖、蔗糖、β-环糊精、γ-环糊精，特别优选为木糖、葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、麦芽糖、 纤维二糖、蔗糖、木糖醇、山梨糖醇，最优选为葡萄糖和果糖。
[0060] 作为在对吡喃糖结构及呋喃糖结构所具有的OH基的一部分进行酯化中使用的芳 香族有机酸，并无特别限定，优选使用芳香族单羧酸。
[0061] 作为芳香族单羧酸的例子，可列举出在苯甲酸、甲基苯甲酸等在苯甲酸的苯环上 导入有烷基或烷氧基的芳香族单羧酸，肉桂酸，苄基酸、联苯羧酸、萘甲酸、四氢萘甲酸等 具有2个以上苯环的芳香族单羧酸及它们的衍生物；更具体而言，可列举出二甲苯甲酸、 2, 3-二甲基苯甲酸、3, 5-二甲基苯甲酸、2, 3, 4-三甲基苯甲酸、γ-异枯基酸、枯基酸、 2, 4, 6-三甲基苯甲酸、α -异枯基酸、枯酸、α -甲基苯甲酸、氢化阿托酸、阿托酸、氢化肉桂 酸、水杨酸、邻茴香酸、间茴香酸、对茴香酸、木馏油酸、邻高水杨酸、间高水杨酸、对高水杨 酸、邻焦儿茶酸、β -雷琐酸、香草酸、异香草酸、藜芦酸、邻藜芦酸、没食子酸、细辛酸、扁桃 酸、高茴香酸、高香草酸、高藜芦酸、邻高藜芦酸、酞酮酸、对香豆酸，特别优选苯甲酸。即，优 选下述式（IA)中的上述R 11及R 12表示苯甲酰基。
[0062] 一取代基的结构一
[0063] 本发明中使用的所述糖酯化合物更优选含有所使用的取代基且具有下述通式 (IA)所示的结构。
[0064] 通式（IA) (OH)p-G - (L1-Rn)q(0 - R12)r
[0065] 通式（IA)中，G表不糖歹曳基，L1表不一0-、一 CO-、一 NR 13中的任一个，R 11表 示氢原子或一价芳香族基团，R12表示通过酯键键合的一价芳香族基团。P、q及r各自独立 地表示0以上的整数，p+q+r与假设所述G为环状缩醛结构的无取代糖类时的羟基的数量 相等。
[0066] 所述G的优选范围与所述糖残基的优选范围相同。
[0067] 所述L1优选为一 0 -或一 CO -、更优选为一 0 -。所述L1为一 0 -时，特别优选 为来自醚键或来自酯键的连接基团、特别优选为来自酯键的连接基团。
[0068] 另外，所述L1有多个时，相互可相同也可不同。
[0069] 特别是，所述L1为一 0 -时（即所述糖酯化合物中的羟基上取代有R n、R12时）， 所述R13优选选自取代或无取代的酰基、取代或无取代的芳基或取代或无取代的烷基、取代 或无取代的氨基，更优选为取代或无取代的酰基、取代或无取代的烷基或者取代或无取代 的芳基，特别优选无取代的酰基、取代或无取代的烷基或者无取代的芳基。
[0070] R11及R12表示氢原子或一价的芳香族基团。作为一价的芳香族基团，可列举出上 述酯化有芳香族有机酸的取代基，特别优选苯甲酰基。
[0071] 另外，所述R11、R12及R 13分别有多个时，相互可相同也可不同。
[0072] 所述p表示0以上的整数，优选范围与后述每个单糖单元的羟基数量的优选范围 相同。
[0073] 所述r优选表示比所述G所含的P比喃糖结构单元或呋喃糖结构单元的数量大的数 值。
[0074] 所述q优选为0。
[0075] 另外，p+q+r由于与假设所述G为环状缩醛结构的无取代糖类时的羟基的数量相 等，因此所述P、q及r的上限值仅根据所述G的结构决定。
[0076] 另外，所述糖酯化合物中的每个结构单元的羟基数量（以下也称作羟基含有率） 优选为3以下、更优选为1以下。通过将羟基含有率控制在上述范围内，可以抑制高温高湿 经时中的糖酯化合物向起偏器层移动及PVA-碘络合物的破坏，从抑制高温高湿经时中的 起偏器性能的劣化的角度出发优选。
[0077] 作为所述糖酯化合物的获得方法，可以作为市售品从株式会社东京化成制、 Aldrich制等商业地购买到，或者也可通过对市售的碳水化物进行已知的酯衍生物化法 (例如日本特开平8-245678号公报中记载的方法）来合成。
[0078] 所述糖酯化合物适宜的数均分子量优选为200~3500、更优选为200~3000、特 别优选为250~2000的范围。
[0079] 以下举出本发明中可优选使用的所述糖酯化合物的具体例子，本发明并不限于以 下方式。取代度按照A/B达到上述范围的方式适当进行设定。
[0080] 糖酯
[0081]
【主权项】
1. 一种纤维素酰化物膜，其含有总酰基取代度为2. 0~2. 35的纤维素酰化物，其膜厚 为20~39 ym且含有以下2种成分； (成分1)糖酯化合物，其具有1~6个吡喃糖结构及呋喃糖结构中的至少1种，所述 吡喃糖结构及呋喃糖结构所具有的OH基的一部分被酯化，该酯化是通过芳香族有机酸来 进行的；其中，当将糖酯化合物的全部OH基中被酯化的比率记为A、将纤维素酰化物的全部 OH基中被酰化的比率记为B时，A/B满足0. 55~0. 95 ; (成分2)芳香族系酯低聚物。
2. 根据权利要求1所述的纤维素酰化物膜，其是所述糖酯化合物的吡喃糖结构及呋喃 糖结构所具有的OH基的取代度为4~5的苯甲酸蔗糖酯。
3. 根据权利要求1或2所述的纤维素酰化物膜，其中，所述纤维素酰化物是醋酸纤维 素。
4. 根据权利要求1~3中任一项所述的纤维素酰化物膜，其在下述水接触试验前后的 波长550nm下的Rth变化的绝对值为5nm以下， 其中，水接触试验是如下的试验：将膜在加热至40°C的水中浸渍12小时后取出，将膜 表面的水滴拂去、使其自然干燥，之后在25 °C、60 %环境下放置24小时。
5. 根据权利要求1~4中任一项所述的纤维素酰化物膜，其中，芳香族酯低聚物是含有 对苯二甲酸和丙二醇的分子量为300~5000的化合物。
6. 根据权利要求1~5中任一项所述的纤维素酰化物膜，其中，所述纤维素酰化物膜满 足下述式（2)， 式（2)100nm 彡 Rth(550)彡 300nm 式（2)中，Rth (550)表示波长550nm下的膜厚方向的延迟。
7. -种偏振片，其包含权利要求1~6中任一项所述的纤维素酰化物膜。
8. -种总厚度为40~100 ym的偏振片，其具有权利要求1~6中任一项所述的纤维 素酰化物膜、膜厚为10~40 ym的偏振片保护膜、和位于所述纤维素酰化物膜与偏振片保 护膜之间的膜厚为3~20 ym的起偏器。
9. 一种液晶显示装置，其具有权利要求7或8所述的偏振片。
10. -种液晶显示装置，其具有权利要求7或8所述的偏振片和厚度为50~500 y的 玻璃。
【专利摘要】本发明提供一种组装到液晶显示装置中时难以发生显示不均的纤维素酰化物膜。本发明的纤维素酰化物膜含有总酰基取代度为2.0～2.35的纤维素酰化物，其膜厚为20～39μm且含有以下2种成分：(成分1)糖酯化合物，其具有1～6个吡喃糖结构及呋喃糖结构中的至少1种，所述吡喃糖结构及呋喃糖结构所具有的OH基的一部分被酯化，该酯化是通过芳香族有机酸来进行的；其中，当将糖酯化合物的全部OH基中被酯化的比率记为A、将纤维素酰化物的全部OH基中被酰化的比率记为B时，A/B满足0.55～0.95；(成分2)芳香族系酯低聚物。
【IPC分类】G02F1-1335, C08J5-18, G02B5-30, C08L1-10, C08L67-02
【公开号】CN104662075
【申请号】CN201380050038
【发明人】远山浩史, 渡边晋也, 有田修介, 田中光利
【申请人】富士胶片株式会社
【公开日】2015年5月27日
【申请日】2013年9月26日
【公告号】US20150158987, WO2014050919A1