乙氧基硅烷、3 -己酰基硫代丙基三甲氧基硅 烷、3 -辛酰基硫代丙基三甲氧基硅烷、3 -癸酰基硫代丙基三甲氧基硅烷、3 -月桂酰基硫 代丙基三甲氧基硅烷、2 -己酰基硫代乙基三甲氧基硅烷、2 -辛酰基硫代乙基三甲氧基硅 烷、2 -癸酰基硫代乙基三甲氧基硅烷、2 -月桂酰基硫代乙基三甲氧基硅烷、3 -巯基丙基 三甲氧基硅烷、3 -巯基丙基三乙氧基硅烷、3 -巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3 -氨基丙基 三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ -环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ -环氧 丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、3 -三甲氧基硅丙基一 N，N -二甲基硫代氨甲酰基四硫化物、 3 -三甲氧基硅丙基苯并噻唑四硫化物、3 -三甲氧基硅丙基甲基丙烯酰基一硫化物等。这 些硅烷偶联剂可以分别单独使用，也可以组合使用两种以上。
[0074] 另外，在本实施方式的橡胶组合物中，还能够混合除了二氧化硅以外的无机填充 材料。具体而言，能够使用γ -氧化铝以及α -氧化铝等氧化铝（A1203)、勃姆石以及 水铝石等氧化铝一水合物（Al2O3 · H2O)、三水铝石以及三羟铝石等氢氧化铝[Al (OH)3]、碳 酸铝[Al2 (CO3)2]、氢氧化镁[Mg (OH)2]、碳酸镁（MgCO3)、滑石（3Mg0 · 4Si02 · H2O)、绿坡缕 石（5Mg0 ISiO2 ·9Η20)、钛白（TiO2)、钛黑（TiO2lri)、氧化钙（CaO)、氢氧化钙[Ca(OH) 2]、 氧化铝镁（MgO · Al2O3)、粘土（Al2O3 · 2Si02)、高岭土（Al2O3 · 2Si02 · 2Η20)、叶蜡石 (Al2O3 · 4Si02 · H2O)、膨润土（Al2O3 · 4Si02 · 2Η20)、硅酸铝（Al2SiO5'Al4 · 3Si04 · 5Η20 等）、 娃酸镁（Mg2Si04、MgSiO3等）、娃酸1? (Ca 2Si04等）、娃酸错 1? (Al 203 · CaO · 25;[02等）、娃 酸镁钙（CaMgSiO4)、碳酸钙（CaCO3)、氧化锆（ZrO 2)、氢氧化锆[ZrO(OH)2 ·ηΗ20]、碳酸锆 [Zr(CO3)2]、如各种沸石等含有补充电荷的氢、以及碱金属或碱土金属的结晶性硅铝酸盐 等。
[0075] 并且，在不损害上述效果的范围内，在本实施方式的橡胶组合物中，还能够混合通 常在橡胶工业界所使用的例如硫化剂、硫化促进剂、防焦剂、加工助剂等各种药物。
[0076] 此外，以与通常的橡胶组合物相同的方法，能够制造本实施方式的橡胶组合物。具 体而言，利用捏合机、班伯里混合机或辊等混炼机，在硫化温度以下的温度下对橡胶成分 (氯丁二烯橡胶、弹性体）、锌粉、氧化镁以及其他成分进行混炼而得到本实施方式的橡胶 组合物。
[0077] 如以上所述，本实施方式的橡胶组合物由于混合有作为橡胶成分的特定量的弹性 体、同时还混合有特定的锌粉以及氧化镁，所以能够大幅度地提高耐热性，而不会使氯丁二 烯橡胶所具有的压缩永久变形下降。由此，能够实现可得到耐热性优异的硫化物的氯丁二 烯类橡胶组合物。
[0078](第二实施方式）
[0079] 接下来，对本发明的第二实施方式的硫化物进行说明。本实施方式的硫化物是将 上述第一实施方式的橡胶组合物成型加工成目标形状、并进行硫化而得到的。此时，对橡胶 组合物的硫化方法没有特别限定，只要在成型中或成型后例如通过加压硫化、注射硫化、直 接式硫化罐、间接式硫化罐、直接式蒸气连续硫化、常压连续硫化或连续硫化加压等硫化方 法进行硫化即可。
[0080] 另外，对硫化温度以及硫化时间等硫化条件也没有特别限定，虽然能够进行适当 设定，但从生产性以及加工安全性的观点看，硫化温度优选为130~200°C，更优选为140~ 190°C。在这里，"加工安全性"是指根据焦烧时间进行评价的加工特性，其对不良发生率有 很大的影响。具体而言，若焦烧时间短，则在高温下的成型中，使未硫化橡胶成分进行硫化， 导致发生成型不良的频率变高。
[0081] 本实施方式的硫化物由于使用了上述第一实施方式的橡胶组合物，所以与使用了 现有的氯丁二烯橡胶的硫化物相比，能够大幅度地提高耐热性。因此，本实施方式的硫化物 不仅能够适用于隔震橡胶或海绵，而且还能够适用于如传动带、输送带、空气弹簧、汽车用 软管、汽车用橡皮套、防振橡胶以及胶囊制品等要求有高耐热性的成型品。
[0082] 实施例
[0083] 下面列举本发明的实施例以及比较例，对本发明的效果进行具体说明。此外，本发 明并不受这些实施例的限定。在本实施例中，将各成分以下述表1以及表2所示的组成进 行混合后，使用8英寸的辊进行混炼，制作了实施例以及比较例的橡胶组合物。然后，将实 施例以及比较例的各橡胶组合物进行硫化，并评价其性能。
[0084] [表 1]
[0085]
【主权项】
1. 一种橡胶组合物，其相对于由50~90质量％的氯丁二烯橡胶以及10~50质量％ 的弹性体构成的100质量份的橡胶成分而含有如下成分： 3~20质量份的由JIS Z8901规定的方法进行测定的算术平均粒径为3~10 ym的锌 粉；和 4~16质量份的由JIS Z8830规定的一点法进行测定的BET比表面积为20~150m2/ g的氧化镁。
2. 根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述弹性体是选自乙烯/ a -烯烃 共聚物、乙烯/a -烯烃/非共轭多烯共聚物以及丁基类橡胶中的至少一种。
3. 根据权利要求1或2所述的橡胶组合物，其特征在于，所述氯丁二烯橡胶是硫醇改性 氯丁二烯橡胶或黄原改性氯丁二烯橡胶。
4. 根据权利要求1至3中任一项所述的橡胶组合物，其特征在于，在每100质量份的所 述橡胶成分中，含有总计为3~10质量份的选自芳香族胺类抗老化剂、受阻酚类抗老化剂 以及亚磷酸类抗老化剂中的至少一种抗老化剂。
5. 根据权利要求1至4中任一项所述的橡胶组合物，其特征在于，在每100质量份的所 述橡胶成分中，含有10~50质量份的氮吸附比表面积即N 2SA为50~160m2/g的乙炔黑。
6. 根据权利要求1至5中任一项所述的橡胶组合物，其特征在于，在每100质量份的所 述橡胶成分中，含有5~20质量份的选自植物油类软化剂、醚/酯类增塑剂、邻苯二甲酸酯 类增塑剂、己二酸酯类增塑剂、脂肪族二元酸酯类增塑剂、磷酸酯类增塑剂、柠檬酸酯类增 塑剂以及石油类芳香族加工油中的至少一种软化剂。
7. -种硫化物，其是将权利要求1至6中任一项所述的橡胶组合物进行硫化而得到的。
8. -种成型品，其由权利要求7所述的硫化物构成。
【专利摘要】本发明提供一种可得到耐热性优异的硫化物的橡胶组合物、其硫化物以及成型品。橡胶组合物是相对于由50～90质量％的氯丁二烯橡胶以及10～50质量％的弹性体构成的100质量份的橡胶成分、而混合有3～20质量份的由JISZ8901规定的方法进行测定的算术平均粒径为3～10μm的锌粉和4～16质量份的由JIS Z8830规定的一点法进行测定的BET比表面积为20～150m2/g的氧化镁而成的。然后，将该橡胶组合物进行成型、硫化，并制成硫化物或成型品。
【IPC分类】C08K3-22, C08K3-08, C08K3-04, C08L11-00
【公开号】CN104662078
【申请号】CN201380047656
【发明人】小林直纪, 阿部靖
【申请人】电气化学工业株式会社
【公开日】2015年5月27日
【申请日】2013年5月30日
【公告号】EP2896650A1, US20150259520, WO2014041649A1, WO2014041856A1