20]与现有技术相比，本发明的优点在于:
[0021](I)相比其他铜源(如硫酸铜、氧化铜)等作为原料时，这些铜源大多为工业级，含杂高，且重金属超标，存在安全隐患；而本发明中选用的铜源为微量元素铜源碱式盐，特别优选为碱式氯化铜或碱式硫酸铜，该原料的杂质含量低，符合饲料标准，其可在饲料中添加且健康安全。本发明从原料上就很好地控制了重金属及有毒有害物质的含量，这使得产品中含有毒有害重金属及有机物等的安全隐患大大降低。另外，对于现有的饲料添加剂生产企业来说，碱式硫酸铜和碱式氯化铜都是本领域生产企业完全能够自主生产的产品，尤其是碱式氯化铜的产量很大，在生产过程中产生的一些符合企标/国标、但粒度或者外观相对较次的产品都可以作为生产本发明苏氨酸铜的基础原料，这既解决了碱式硫酸铜、碱式氯化铜的次品处理问题，又节约了苏氨酸铜的生产成本。
[0022](2)本发明的制备方法是用工业生产发酵后得到的苏氨酸浓缩液直接生产苏氨酸铜，这使得本发明苏氨酸铜的生产可直接作为现有苏氨酸生产厂家的下游产品配套生产企业，形成优化整合的产业链，这样便可省去苏氨酸干燥及再溶解等工序，极大地降低生产成本，简化整个产业链的工艺路线和工艺操作步骤，对设备要求低，环境危害程度低，更加的节能降耗和环保。
【具体实施方式】
[0023]为了便于理解本发明，下文将结合较佳的实施例对本发明作更全面、细致地描述，但本发明的保护范围并不限于以下具体的实施例。
[0024]除非另有定义，下文中所使用的所有专业术语与本领域技术人员通常理解的含义相同。本文中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的，并不是旨在限制本发明的保护范围。
[0025]除非另有特别说明，本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。下述实施例中所用的材料、试剂等，均为分析纯或饲料级。
[0026]实施例1:
[0027]一种本发明的苏氨酸铜的制备方法，其是通过以下步骤制备得到:
[0028]在5m3的反应釜中加入发酵法获得的质量分数为50%的苏氨酸浓缩液2t，加入205L乙酸，升温搅拌溶解，再将460Kg碱式硫酸铜加入到该苏氨酸浓缩液中反应，升温到85°C，搅拌反应3.5h。反应结束后，过滤。极少量滤渣为未反应的碱式硫酸铜，可作为下批反应原料。滤液进入结晶器中通自来水降温，冷却析晶，判断析晶完成的操作步骤包括:取少量反应体系溶液，过滤除去结晶产品，静置15min后，滤液澄清无粒状晶体生成即为析晶完成；析晶完成后压滤，洗涤，闪蒸干燥，粉碎，得到苏氨酸铜成品约1.U。析晶完成后的母液中含有苏氨酸和苏氨酸铜，循环利用给下一批次反应使用；循环利用的次数为3?5次。
[0029]经过检测分析，产物苏氨酸铜中Cu2+含量为20.73%，苏氨酸配体含量为77.23%,产品在100°C下的失水率为:1.35%，在280°C下的失水率未检出。即苏氨酸配体:Cu2+ =2: I，产品分子式为:Cu(C4H8NO3)2，收率为92%，产品纯度为98%。
[0030]注:广品在100°C下失去的是游尚水，在280°C下的失去的是结晶水，下同。
[0031]实施例2:
[0032]一种本发明的苏氨酸铜的制备方法，其是通过以下步骤制备得到:
[0033]在1m3的反应釜中加入发酵法获得的苏氨酸浓缩液及上批次的结晶后的母液配成质量分数为10%的苏氨酸浓缩液3t，加入400L异丙醇，升温搅拌溶解，再将108Kg碱式氯化铜加入到该苏氨酸浓缩液中反应，密封，升温到81°C，搅拌反应2.5h ;反应结束后，溶液体系澄清，不需要过滤。反应釜的夹套通自来水冷却析晶，判断析晶完成的操作步骤包括:取少量反应体系溶液，过滤除去结晶产品，静置15min后，滤液澄清无粒状晶体生成即为析晶完成；析晶完成后压滤，洗涤，闪蒸干燥，粉碎，得到苏氨酸铜成品约329Kg。析晶完成后的母液中含有苏氨酸和苏氨酸铜，循环利用给下一批次反应使用；循环利用的次数为3?5次。
[0034]经过检测分析，产物苏氨酸铜中Cu2+含量为18.32%，苏氨酸配体含量为68.28%,产品在100 °C下的失水率为:2.12%，在280 °C下的失水率为10.35%。即苏氨酸配体:Cu2+: H2O = 2: I: 2，产品分子式为！Cu(C4H8NO3)2.2Η20，收率为95%，产品纯度为97%。
[0035]实施例3:
[0036]一种本发明的苏氨酸铜的制备方法，其是通过以下步骤制备得到:
[0037]在3m3的反应釜中加入发酵法获得的质量分数为30%的苏氨酸浓缩液，重量为715kg。加入500L丙酮，升温搅拌溶解，再将108Kg碱式氯化铜加入到该苏氨酸浓缩液中反应，升温到100°C，搅拌反应1.0h ;反应结束后，过滤未反应的碱式氯化铜，滤液进入结晶器中进行冷却析晶，判断析晶完成的操作步骤包括:取少量反应体系溶液，过滤除去结晶产品，静置15min后，滤液澄清无粒状晶体生成即为析晶完成；析晶完成后压滤，洗涤，闪蒸干燥，粉碎，得到苏氨酸铜成品约304Kg。析晶完成后的母液中含有苏氨酸和苏氨酸铜，循环利用给下一批次反应使用；循环利用的次数为3?5次。
[0038]经过检测分析，产物苏氨酸铜中Cu2+含量为19.40%,苏氨酸配体含量为72.05%，产品在100°C下的失水率为:1.96%，在280°C下的失水率为5.52%，即苏氨酸配体:Cu2+: H 20 = 2: I: 1，产品分子式为:Cu (C4H8NO3) 2.H2O,收率为93%，产品纯度为97%。
[0039]以上各实施例中发酵法获得的苏氨酸浓缩液为苏氨酸二次母液过大孔树脂和离子交换树脂得到，且苏氨酸浓缩液的pH值为4?6。
【主权项】
1.一种苏氨酸铜的制备方法，包括以下步骤:将微量元素铜源碱式盐直接加入到发酵法获得的苏氨酸浓缩液中反应，升温搅拌使其充分反应完全后，冷却析晶，再进行固液分离，将固液分离后得到的晶体洗涤、干燥、粉碎，得到苏氨酸铜产品。
2.根据权利要求1所述的苏氨酸铜的制备方法，其特征在于:所述苏氨酸浓缩液中的溶剂为水或为有机溶剂与水的混合物。
3.根据权利要求2所述的苏氨酸铜的制备方法，其特征在于:所述有机溶剂为乙酸、异丙醇或丙酮。
4.根据权利要求3所述的苏氨酸铜的制备方法，其特征在于:所述有机溶剂与水的混合物中，有机溶剂与水的体积比为(0.2?I): 1
5.根据权利要求1?4中任一项所述的苏氨酸铜的制备方法，其特征在于:所述发酵法获得的苏氨酸浓缩液为苏氨酸二次母液过大孔树脂和离子交换树脂得到。
6.根据权利要求5所述的苏氨酸铜的制备方法，其特征在于:所述苏氨酸浓缩液的pH值为4?6 ;所述苏氨酸浓缩液中苏氨酸的质量分数为10%?50%。
7.根据权利要求1?4中任一项所述的苏氨酸铜的制备方法，其特征在于:所述微量元素铜源碱式盐为碱式硫酸铜或碱式氯化铜。
8.根据权利要求1?4中任一项所述的苏氨酸铜的制备方法，其特征在于:所述反应时控制加入的苏氨酸与微量元素铜源碱式盐中铜的摩尔比为(2.5?1.8): 1
9.根据权利要求1?4中任一项所述的苏氨酸铜的制备方法，其特征在于:所述反应的温度为80°C?100°C ;所述反应的时间控制为1.0?3.5h。
10.根据权利要求1?4中任一项所述的苏氨酸铜的制备方法，其特征在于:所述冷却析晶时，判断析晶完成的操作步骤包括:取少量反应体系溶液，过滤除去结晶产品，静置至少15min后，滤液澄清无粒状晶体生成即为析晶完成；析晶完成后的母液中含有苏氨酸和苏氨酸铜，循环利用给下一批次反应使用；循环利用的次数为3?5次。
【专利摘要】本发明公开了一种苏氨酸铜的制备方法，包括以下步骤：将微量元素铜源碱式盐直接加入到发酵法获得的苏氨酸浓缩液中反应，升温搅拌使其充分反应完全后，冷却析晶，再进行固液分离，将固液分离后得到的晶体洗涤、干燥、粉碎，得到苏氨酸铜产品。本发明的制备方法具有工艺简单、操作方便、成本低廉、产品安全、投入小等优点。
【IPC分类】C07C229-76, C07C227-18, C07C229-22
【公开号】CN104761462
【申请号】CN201510127550
【发明人】黄逸强, 邓敏, 彭红星
【申请人】长沙兴嘉生物工程股份有限公司
【公开日】2015年7月8日
【申请日】2015年3月23日