进一步描述本发明，但是本发明的范围不受这些实施例的限制。本 发明的范围由权利要求书确定。
[0057] 实施例1
[0058] 将聚丙烯树脂(镇海炼化，HMS20Z，0. 45MPa负荷下热变形温度Il(TC)IOO重量份， 滑石粉2重量份放入高速搅拌机中充分混合，所得混合物经加料口加入单螺杆挤出机中， 控制口模温度135°C，压力为12MPa。通过安装在挤出机机筒上的发泡剂注入口以IOMPa压 力向聚丙烯树脂组合物熔体中注入发泡剂二氧化碳。然后将熔体经直径2mm的圆孔口模挤 出、发泡，切粒、冷却、干燥后得到发泡聚丙烯珠粒，发泡倍率为45倍。
[0059] 将粉状酚醛树脂(新乡伯马风帆实业有限公司，2123)，固化剂六次甲基四胺(工业 级，北京益利精细化学品有限公司生产)，发泡剂（ACP-W，北京信诺伟业化工科技有限公司） 加入高速搅拌机中充分混合，经过双螺杆挤出机得到混合物，混合物在空气中冷却后经粉 碎机进行粉碎。其中六次甲基四胺与酚醛树脂重量比为8/100,发泡剂与酚醛树脂重量比为 5/100。
[0060] 在上述混合物颗粒中加入上述发泡聚丙烯珠粒，经高速搅拌机混合均匀后出料， 酚醛树脂与发泡聚丙烯珠粒的体积比为10/90。
[0061] 将压片机升温至130°c，将以上物料放入模具中在压片机上进行模压。所得样片中 酚醛树脂发泡倍率为3倍。将所得样片进行各项性能测试，测得的结果列于表1中。
[0062] 导热系数按照GB/T10297-98标准进行测试。燃烧性能则是将样片置于酒精喷灯 上经受火焰喷射10分钟后，观察样片的状态。
[0063] 实施例2
[0064] 除发泡剂与酚醛树脂重量比为7/100,酚醛树脂发泡倍率为5倍外，其余均与实施 例1相同，测得的结果列于表1中。
[0065] 实施例3
[0066] 除酚醛树脂与发泡聚丙烯珠粒的体积比为20/80外，其余均与实施例1相同，测得 的结果列于表1中。
[0067] 实施例4
[0068] 除酚醛树脂与发泡聚丙烯珠粒的体积比为30/70外，其余均与实施例1相同，测得 的结果列于表1中。
[0069] 实施例5
[0070] 除酚醛树脂与发泡聚丙烯珠粒的体积比为50/50外，其余均与实施例1相同，测得 的结果列于表1中。
[0071] 实施例6
[0072] 除酚醛树脂与发泡聚丙烯珠粒的体积比为80/20外，其余均与实施例1相同，测得 的结果列于表1中。
[0073] 实施例7
[0074] 除酚醛树脂与发泡聚丙烯珠粒的体积比为90/10外，其余均与实施例1相同，测得 的结果列于表1中。
[0075] 实施例8
[0076] 除酚醛树脂与发泡聚丙烯珠粒的体积比为95/5外，其余均与实施例1相同，测得 的结果列于表1中。
[0077] 表 1
【主权项】
1. 一种酚醛树脂组合物，包含固态酚醛树脂、酚醛树脂发泡剂和发泡树脂珠粒，所述 发泡树脂珠粒所采用的发泡基础树脂为在0. 45MPa负荷下热变形温度高于90°C、优选高于 l〇〇°C、更优选高于IKTC的树脂。
2. 根据权利要求1所述的酚醛树脂组合物，其特征在于所述固态酚醛树脂与发泡树脂 珠粒的体积比为5 : 95~95 : 5,优选5 : 95~80 : 20,更优选5 : 95~40 : 60。
3. 根据权利要求1所述的酚醛树脂组合物，其特征在于所述酚醛树脂发泡剂和固态酚 醛树脂的重量比为0.5 : 100~50 : 100,优选1 : 100~30 : 100,更优选1 : 100~ 20 : 100。
4. 根据权利要求1所述的酚醛树脂组合物，其特征在于所述酚醛树脂发泡剂为发泡温 度低于发泡树脂珠粒的耐热温度的发泡剂。
5. 根据权利要求4所述的酚醛树脂组合物，其特征在于所述酚醛树脂发泡剂为化学发 泡剂、物理发泡剂或者是可以使酚醛树脂发泡的酚醛树脂的固化剂。
6. 根据权利要求1所述的酚醛树脂组合物，其特征在于所述发泡树脂珠粒所采用的发 泡基础树脂包括下列各种树脂中的至少一种：（1)烯烃均聚物和/或烯烃共聚物；（2)聚 4_甲基-1-戊烯；（3)聚酰胺树脂和/或其改性产物；（4)聚碳酸酯树脂和/或其改性产 物；（5)均聚和/或共聚甲醛；（6)不同饱和二元酸和二元醇通过缩聚反应制得的线性聚 酯；（7)芳环高分子；（8)杂环高分子；（9)含氟聚合物。
7. 根据权利要求6所述的酚醛树脂组合物，其特征在于所述发泡树脂珠粒所采用的发 泡基础树脂包括烯烃均聚物和/或烯烃共聚物中的至少一种。
8. 根据权利要求7所述的酚醛树脂组合物，其特征在于所述发泡树脂珠粒所采用的发 泡基础树脂包括丙烯均聚物和/或丙烯共聚物中的至少一种。
9. 根据权利要求6所述的酚醛树脂组合物，其特征在于所述芳环高分子包括聚苯、聚 苯醚、聚苯硫醚、聚芳砜、聚芳酮、聚芳香酯和芳香聚酰胺中的至少一种；所述杂环高分子包 括聚苯并咪唑。
10. 根据权利要求1所述的酚醛树脂组合物，其特征在于所述发泡树脂珠粒的发泡倍 率为0. 5~100倍，优选1~70倍，更优选1~50倍。
11. 一种发泡材料，包括交联并发泡的酚醛树脂基体以及分散在其中的发泡树脂珠粒， 并由权利要求1~10之任一项所述的酚醛树脂组合物制备而成。
12. 根据权利要求11所述的发泡材料，其特征在于所述发泡材料的制备方法为以下方 法中的任一种： 方法1包括：将所述酚醛树脂组合物的各组分混合均匀，并使酚醛树脂固化并发泡； 方法2包括： 步骤1)先将所述固态酚醛树脂和包括酚醛树脂发泡剂在内的各种助剂熔融混合，然后 冷却、粉碎； 步骤2)再将步骤1)得到的混合物颗粒和发泡树脂珠粒混合均匀，并使酚醛树脂固化 并发泡。
13. 根据权利要求12所述的发泡材料，其特征在于所述发泡树脂珠粒的耐热温度高于 所述酚醛树脂的固化温度。
14. 根据权利要求12所述的发泡材料，其特征在于所述酚醛树脂的发泡倍率为0. 5~ 100倍，优选0. 5~50倍，更优选0. 5~20倍。
15. -种发泡材料的制备方法，其以权利要求1~10之任一项所述的酚醛树脂组合物 为原料，选择以下方法中的任一种制备发泡材料： 方法1包括：将所述酚醛树脂组合物的各组分混合均匀，并使酚醛树脂固化并发泡； 方法2包括： 步骤1)先将所述固态酚醛树脂和包括酚醛树脂发泡剂在内的各种助剂熔融混合，然后 冷却、粉碎； 步骤2)再将步骤1)得到的混合物颗粒和所述发泡树脂珠粒混合均匀，并使酚醛树脂 固化并发泡。
16. 根据权利要求15所述的制备方法，其特征在于所述发泡树脂珠粒的耐热温度高于 所述酚醛树脂的固化温度。
17. 根据权利要求15所述的制备方法，其特征在于所述酚醛树脂的发泡倍率为0. 5~ 100倍，优选〇. 5~50倍，更优选0. 5~20倍。
18. 根据权利要求15~17之任一项所述的制备方法，其特征在于制得的发泡材料包括 交联并发泡的酚醛树脂基体以及分散在其中的发泡树脂珠粒。
19. 一种成型材料，其特征在于其由权利要求1~10之任一项所述的酚醛树脂组合物 制成，或者由权利要求11~14之任一项所述的发泡材料制成，或者其制造方法中包括权利 要求15~18之任一项所述的发泡材料的制备方法中的步骤。
20. 根据权利要求19所述的成型材料，其特征在于所述成型材料为保温材料、隔音材 料、减震材料或仿木材料。
21. 根据权利要求20所述的成型材料，其特征在于所述保温材料为保温板材。
【专利摘要】本发明涉及一种酚醛树脂组合物及其制备的发泡材料。本发明的酚醛树脂组合物包含固态酚醛树脂、酚醛树脂发泡剂和发泡树脂珠粒，其中发泡树脂珠粒所采用的发泡基础树脂为在0.45MPa负荷下热变形温度高于90℃的树脂。该组合物没有保存期短的问题。本发明的发泡材料包括交联并发泡的酚醛树脂基体以及分散在其中的发泡树脂珠粒，并由所述酚醛树脂组合物制备而成。该发泡材料具有低的导热系数和优异的阻燃性能。由本发明的发泡材料制成的成型材料可以作为遇明火不燃烧的保温材料、隔音材料、减震材料、仿木材料等使用。
【IPC分类】C08J9-06, C08L23-12, C08L23-14, C08J9-12, C08L61-06
【公开号】CN104788886
【申请号】CN201410027448
【发明人】张晓红, 王亚, 乔金樑, 张师军, 吕明福, 戚桂村, 蔡传伦, 宋志海, 吕立新, 赖金梅, 高建明, 李秉海, 张红彬, 王湘
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公开日】2015年7月22日
【申请日】2014年1月21日