粉体成形用氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成形体和层合体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及粉体成形用氯乙烯树脂组合物，其供给即使层合有发泡聚氨酯层也具 有长期耐热老化性的表皮材料；将上述粉体成形用氯乙烯树脂组合物进行粉料搪塑而成的 氯乙烯树脂成形体；设置有上述氯乙烯树脂成形体和发泡聚氨酯成形体的层合体。
【背景技术】
[0002] 汽车仪表板具有发泡聚氨酯层设置于由氯乙烯树脂形成的表皮与基材之间的结 构。由氯乙烯树脂形成的表皮经时变色，另外其耐热老化性降低，该变色等的原因之一为在 形成发泡聚氨酯层时作为催化剂使用的叔胺向氯乙烯树脂形成的表皮转移所伴随的化学 反应。为防止该表皮的变色，研宄了一种氨基甲酸酯一体发泡成形品，其中，捕捉在发泡聚 氨酯层内产生的挥发性有机化合物的粒状捕集剂被连通气泡的薄片剂（シ一卜剤）覆盖， 配置于由表皮材料与基材密封的发泡聚氨酯层末端的附近（例如参照专利文献1)。但是， 存在上述表皮与上述发泡聚氨酯层接触的部分，无法长时间防止由上述化学反应导致的表 皮材料的变色，表皮材料的耐热老化性降低。
[0003] 另一方面，研宄了一种层合体，其中，设置有将芯材与表皮接合的合成树脂制发泡 体层，将排出在发泡体层产生的气体的排气孔设置于上述芯材（例如参照专利文献2)。上 述表皮也与上述合成树脂制发泡体层接触，无法长期防止由上述化学反应导致的表皮材料 的变色，表皮材料的耐热老化性降低。
[0004] 进而，研宄了一种成形体，其包含：聚氨酯成形体、含有氯乙烯树脂并覆盖该聚氨 酯成形体的至少一个表面的表皮层、和介于该聚氨酯成形体和该表皮层之间的胺捕集剂层 (例如参照专利文献3)。但是，由于上述胺捕集剂易挥发，无法长期阻止叔胺向由氯乙烯树 脂形成的表皮转移，所以无法长期防止由上述化学反应导致的表皮材料的变色，表皮材料 的耐热老化性降低。
[0005] 另外，研宄了将配混有特定的偏苯三酸酯系增塑剂的粉末成形用氯乙烯树脂组合 物作为汽车内饰材料的表皮材料的原料（例如参照专利文献4)。在提高通过上述粉末成形 用氯乙烯树脂组合物的粉末成形得到的表皮材料的耐热老化性的情况下，必须增加上述增 塑剂的配混量，产生源于上述增塑剂的发粘感。进而，研宄了一种粉体成形用氯乙烯系树脂 组合物，其含有由平均聚合度为1500以上的氯乙烯系树脂形成的氯乙烯系树脂粒子100质 量份和特定的偏苯三酸酯系增塑剂110~150质量份(例如参照专利文献5)。
[0006] [现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本国公开专利公报"日本特开2007-216506号公报"
[专利文献2]日本国公开专利公报"日本特开平8-90697号公报"
[专利文献3]日本国公开专利公报"日本特公平4-26303号公报"
[专利文献4]日本国公开专利公报"日本特开平2-138355号公报"
[专利文献5]国际公开第2009/107463号。
【发明内容】
[0007] 近年来，要求层合有发泡聚氨酯层的汽车仪表板表皮具有进一步的耐热老化性， 但未实现具备高度满足这些要求的表皮的汽车仪表板。
[0008] 本发明所要解决的课题在于：提供一种粉体成形用氯乙烯树脂组合物，其供给即 使层合有发泡聚氨酯层、耐热老化性也良好的成形体。本发明所要解决的另一个课题在于： 提供一种氯乙烯树脂成形体，其将上述粉体成形用氯乙烯树脂组合物进行粉料搪塑而成， 即使层合有发泡聚氨酯层，耐热老化性也良好；和提供设置有上述氯乙烯树脂成形体和发 泡聚氨酯成形体的层合体。
[0009] 本发明的发明人等为解决上述课题而深入研宄的结果发现，含有（a)平均聚合度 为2300~4100的氯乙烯树脂粒子、和（b)含有偏苯三酸酯系增塑剂和/或均苯四酸酯系 增塑剂的增塑剂的粉体成形用氯乙烯树脂组合物供给具有特别优异的耐热老化性的表皮 材料，从而完成了本发明。
[0010] 本发明是粉体成形用氯乙烯树脂组合物，其含有（a)平均聚合度为2300~4100的 氯乙烯树脂粒子100质量份、（b)含有偏苯三酸酯系增塑剂和/或均苯四酸酯系增塑剂的 增塑剂100~200质量份。
[0011] 另外，本发明是将上述粉体成形用氯乙烯树脂组合物进行粉料搪塑而成的氯乙烯 树脂成形体。
[0012] 进而，本发明是设置有发泡聚氨酯成形体和上述氯乙烯树脂成形体的层合体。
[0013] 本发明的粉体成形用氯乙烯树脂组合物供给即使层合有发泡聚氨酯层也具有长 期耐热老化性的表皮材料。
【具体实施方式】
[0014] 本发明的粉体成形用氯乙烯树脂组合物含有（a)平均聚合度为2300~4100的氯 乙烯树脂粒子（以下有时简单地称为"（a)氯乙烯树脂粒子")。构成该（a)氯乙烯树脂粒子 的氯乙烯树脂除氯乙烯的均聚物外，包含含有优选50质量％以上、更优选70质量％以上的 氯乙烯单元的共聚物。氯乙烯共聚物的共聚单体的具体例子为：乙烯、丙烯等烯烃类；烯丙 基氯、偏二氯乙烯、氟乙烯、三氟氯乙烯等卤代烯烃类；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等羧酸乙烯 酯类；异丁基乙烯醚、十六烷基乙烯醚等乙烯醚类；烯丙基-3-氯-2-氧基丙基醚、烯丙基 缩水甘油基醚等烯丙基醚类；丙烯酸、马来酸、衣康酸、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸甲 酯、马来酸单甲酯、马来酸二乙酯、马来酸酐等不饱和羧酸、其酯或其酸酐类；丙烯腈、甲基 丙烯腈等不饱和腈类；丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、（甲基）丙 烯酰胺丙基三甲基氯化铵等丙烯酰胺类；烯丙胺苯甲酸盐、二烯丙基二甲基氯化铵等烯丙 胺及其衍生物类等。以上示例的单体不过是可与氯乙烯共聚的单体的一部分，可使用近畿 化学协会匕'二;1^部汇编"聚氯乙烯"日刊工业新闻社（1988年）第75~104页中示例的各 种单体。可使用这些单体中的1种或2种以上。构成上述（a)氯乙烯树脂粒子的氯乙烯树 脂也含有在乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共 聚物、氯化聚乙烯等树脂上接枝聚合了（1)氯乙烯或（2)上述可与氯乙烯共聚的单体的树 脂。
[0015] 构成上述（a)氯乙烯树脂粒子的氯乙烯树脂可根据悬浮聚合法、乳液聚合法、溶液 聚合法、本体聚合法等现有已知的任一种制造方法来制造。特别优选通过悬浮聚合法制造 的氯乙稀树脂。
[0016] 构成上述（a)氯乙烯树脂粒子的氯乙烯树脂的平均聚合度为2300~4100,优选为 2800~4100,进而优选为3100~4100,特别优选为3500~4100。构成上述（a)氯乙烯树 脂粒子的氯乙烯树脂的平均聚合度为2300~4100时，可以赋予将粉体成形用氯乙烯树脂 组合物进行粉料搪塑而成的氯乙烯树脂成形体良好的耐热老化性。应予说明，平均聚合度 可根据JIS K 6720-2进行测定。
[0017] 上述（a)氯乙烯树脂粒子的平均粒径没有特别限定。该平均粒径优选为50~ 500 μ m，更优选为50~250 μ m，进而优选为100~200 μ m。（a)氯乙烯树脂粒子的平均粒 径为50~500 μ m时，粉体成形用氯乙烯树脂组合物的粉体流动性良好，且将上述氯乙烯树 脂组合物进行粉料搪塑而成的氯乙烯树脂成形体的平滑性提高。应予说明，平均粒径根据 JIS Z 8801中规定的采用JIS标准筛的筛分法进行测定。
[0018] 本发明的粉体成形用氯乙烯树脂组合物包含（b)含有偏苯三酸酯系增塑剂和/或 均苯四酸酯系增塑剂的增塑剂。
[0019] 本发明的粉体成形用氯乙烯树脂组合物可含有的偏苯三酸酯系增塑剂是偏苯三 酸与一元醇的酯化合物。应予说明，在本说明书中，"A和/或B"的意思是"A、B、或、A和 B"，换句话说，是指"A和B中的至少一个"。
[0020] 该偏苯三酸酯系增塑剂的具体例子是下述式（1)所示的化合物。
[0021] [化 1]
【主权项】
1. 粉体成形用氯乙烯树脂组合物，其含有（a)平均聚合度为2300~4100的氯乙烯 树脂粒子100质量份、（b)含有偏苯三酸酯系增塑剂和/或均苯四酸酯系增塑剂的增塑剂 100~200质量份。
2. 根据权利要求1所述的粉体成形用氯乙烯树脂组合物，其中，上述（a)平均聚合度为 2300~4100的氯乙烯树脂粒子的平均聚合度是3100~4100。
3. 根据权利要求1或2所述的粉体成形用氯乙烯树脂组合物，其中，上述（a)平均聚合 度为2300~4100的氯乙烯树脂粒子的平均粒径是50~500 ym。
4. 根据权利要求1~3中任一项所述的粉体成形用氯乙烯树脂组合物，其中，上述（b) 含有偏苯三酸酯系增塑剂和/或均苯四酸酯系增塑剂的增塑剂中所含的偏苯三酸酯系增 塑剂为〇~180质量份，均苯四酸酯系增塑剂为0~180质量份。
5. 根据权利要求1~4中任一项所述的粉体成形用氯乙烯树脂组合物，其中，上述（b) 含有偏苯三酸酯系增塑剂和/或均苯四酸酯系增塑剂的增塑剂进而含有环氧化大豆油。
6. 根据权利要求1~5中任一项所述的粉体成形用氯乙烯树脂组合物，其中，进而相对 于上述（a)平均聚合度为2300~4100的氯乙烯树脂粒子100质量份，含有具有羟基的饱 和脂肪酸和/或金属皂〇. 1~3质量份。
7. 根据权利要求1~6中任一项所述的粉体成形用氯乙烯树脂组合物，其中，进而相对 于上述（a)平均聚合度为2300~4100的氯乙烯树脂粒子100质量份，含有水滑石0. 5~ 10质量份。
8. 根据权利要求1~7中任一项所述的粉体成形用氯乙烯树脂组合物，其中，进而相 对于上述（a)平均聚合度为2300~4100的氯乙烯树脂粒子100质量份，含有沸石0. 1~5 质量份。
9. 根据权利要求1~8中任一项所述的粉体成形用氯乙烯树脂组合物，其中，进而相 对于上述（a)平均聚合度为2300~4100的氯乙烯树脂粒子100质量份，含有0 -二酮类 0. 1~5质量份。
10. 根据权利要求1~9中任一项所述的粉体成形用氯乙烯树脂组合物，其中，进而相 对于上述（a)平均聚合度为2300~4100的氯乙烯树脂粒子100质量份，含有隔离剂35质 量份以下。
11. 含有权利要求1~10中任一项所述的粉体成形用氯乙烯树脂组合物，其用于粉料 搪塑。
12. 氯乙烯树脂成形体，其通过将权利要求1~11中任一项所述的粉体成形用氯乙烯 树脂组合物进行粉料搪塑而成。
13. 根据权利要求12所述的氯乙烯树脂成形体，其为汽车仪表板表皮。
14. 层合体，其设置有发泡聚氨酯成形体和根据权利要求12或13所述的氯乙烯树脂成 形体。
15. 根据权利要求14所述的层合体，其为汽车仪表板用层合体。
【专利摘要】本发明的粉体成形用氯乙烯树脂组合物含有（a）平均聚合度为2300～4100的氯乙烯树脂粒子100质量份、（b）含有偏苯三酸酯系增塑剂和/或均苯四酸酯系增塑剂的增塑剂100～200质量份。
【IPC分类】B29C41-18, B32B27-40, C08L63-00, B60R13-02, B60K37-00, C08K5-09, B32B27-30, C08K5-07, C08L27-06, C08K3-26, C08K5-12, C08K3-34
【公开号】CN104812833
【申请号】CN201380063199
【发明人】岩堀孝久, 北川祐也
【申请人】日本瑞翁株式会社
【公开日】2015年7月29日
【申请日】2013年11月15日
【公告号】CA2894489A1, WO2014091867A1