由偕二氟烯烃制备多取代呋喃衍生物的方法_2

文档序号:8933066阅读:来源:国知局
的合成:
[0074]
[0075] 除用化合物II _4替代实施例1中的化合物II -1外,其余步骤与实施例1相同,得 到白色固体(化合物I -4),熔点93. 2-94. 2°C,收率80%。
[0076] 1H NMR (400MHz, CDCl3) : δ 7. 21 (d, J = 8. 4Hz, 1H), 7. 15 (s, 1H), 6. 89 (d, J = 8. 4Hz ,1H), 6. 72 (s, 1H), 3. 95 (s, 3H), 3. 91 (s, 3H), 2. 66 (s, 3H), 2. 45 (s, 3H) ;13C NMR(100MHz, CDCl3) :δ 194. I, 157. 3,151. 7, 149. 3,149. 0, 123. 3,123. 2, 116. 6, 111. 5, 107. 2, 103. 8, 56. 0, 29. 2, 14. 5 ; HRMS(EI) :calcd for C15H1604[M] + :260. 1049, found:260. 1050。
[0077] 实施例5
[0078] 2-甲基-3-乙酰基-5-(4-甲硫基苯基)呋喃(化合物I -5)的合成:
[0079]
[0080] 除用化合物II -5替代实施例1中的化合物II -1外,其余步骤与实施例1相同,得 到白色固体(化合物I -5),熔点88. 6-89. 2°C,收率89%。
[0081] 1H NMR (400MHz, CDCl3) : δ 7. 55 (d, J = 8. 4Hz, 2H), 7. 26 (d, J = 8. 4Hz, 2H), 6. 79(s, 1H), 2. 65(s, 3H), 2. 50(s, 3H), 2. 44(s, 3H) ;13C NMR(100MHz, CDCl3) :δ 194. 0, 157. 7, 151. 4, 138. 3, 126. 8, 126. 7, 124. I, 123. 3, 104. 7, 29. I, 15. 7, 14. 5 ; HRMS(EI) :calcd for C14H1402S[M] + :246. 0715, found:246. 0716。
[0082] 实施例6
[0083] 2-甲基-3-乙酰基-5-(3, 4-二甲基苯基)呋喃(化合物I -6)的合成:
[0084]
[0085] 除用化合物II _6替代实施例1中的化合物II -1外,其余步骤与实施例1相同,得 到白色固体(化合物I -6),熔点133.6-134. 5°C,收率80%。
[0086] 1H NMR (400MHz, CDCl3) : δ 7. 42 (s, 1H,), 7. 37 (d, J = 8. OHz, 1H), 7. 14 (d, J = 8. OHz ,1H), 6. 77 (s, 1H), 2. 65 (s, 3H), 2. 43 (s, 3H), 2. 29 (s, 3H), 2. 27 (s, 3H) ;13C NMR(100MHz, CDCl3) :δ 194. 2, 157. 5, 152. 0, 137. 0, 136. 4, 130. 0, 127. 6, 124. 9, 123. 2, 121. 2, 104. 2, 29. 2, 19. 8, 19. 6, 14. 5 ;HRMS(EI) :calcd for C15H16O2[M] + :228. 1150, found:228. 1151〇
[0087] 实施例7
[0088] 2-甲基-3-乙酰基-5-(2, 3-二甲基苯基)呋喃(化合物I -7)的合成:
[0089]
[0090] 除用化合物II _7替代实施例1中的化合物II -1外,其余步骤与实施例1相同,得 到白色固体(化合物I -7),熔点64. 5-65. 2°C,收率81 %。
[0091] 屯匪1?(4001取,〇)(:13):3 7.44 - 7.40(111,1!1),7.17-7.13(111,2!1),6.67(8,1!1),2· 67 (s,3H),2. 46 (s,3H),2. 37 (s,3H),2. 35 (s,3H) ;13C NMR (100MHz,CDCl3) : δ 194. 2, 157. 5, 151. 9, 137. 5, 134. 0, 130. 0, 129. 9, 126. I, 125. 6, 123. 0, 108. 9, 29. 2, 20. 8, 17. 1, 14. 5〇
[0092] 实施例8
[0093] 2-甲基-3-乙酰基-5-(4-叔丁基苯基)呋喃(化合物I -8)的合成:
[0094]
[0095] 除用化合物II -8替代实施例1中的化合物II -1外,其余步骤与实施例1相同,得 到白色固体(化合物I -8),熔点81. 9-82. 9°C,收率87%。
[0096] 1H NMR (400MHz, CDCl3) : δ 7. 56 (d, J = 8. 4Hz, 2H), 7. 40 (d, J = 8. 4Hz, 2H), 6. 78(s, 1H), 2. 64(s, 3H), 2. 43(s, 3H), I. 33(s, 9H) ;13C NMR(100MHz, CDCl3) :δ 194. I, 157. 6, 151. 9, 151. 0, 127. 2, 125. 7, 123. 5, 123. 2, 104. 4, 34. 7, 31. 3, 29. I, 14. 5 ; HRMS(EI) :calcd for C17H2(i02[M] + :256. 1463, found:256. 1465。
[0097] 实施例9
[0098] 2-甲基-3-乙酰基-5-(4-苯基苯基)呋喃(化合物I -9)的合成:
[0099]
[0100] 除用化合物II -9替代实施例1中的化合物II -1外,其余步骤与实施例1相同,得 到白色固(化合物I -9),熔点109. 9-110. 9°C,收率81 %。
[0101] 1H NMR (400MHz, CDCl3) :5 7.72 - 7. 70 (m, 2H) ,7.63 - 7. 60 (m, 4H), 7. 46 - 7. 43(m, 2H), 7. 37 - 7. 33(m, 1H), 6. 87(s, 1H), 2. 67(s, 3H), 2. 46(s, 3H) ;13C NMR(100MHz, CDC I3) : δ 194. I, 158. I, 151. 5, 140. 5, 140. 4, 128. 9, 127. 5, 127. 4, 126. 9, 124. I, 123. 4, 105. 2, 29. 2, 14. 6 ;HRMS(EI) :calcd for C19H16O2[M] +:276. 1150, found:276. 1151〇
[0102] 实施例10
[0103] 2-甲基-3-乙酰基-5-(1-萘)呋喃(化合物I -10)的合成:
[0104]
[0105] 除用化合物II -10替代实施例1中的化合物II -1外,其余步骤与实施例1相同, 得到黄色油状物(化合物I -10),收率85%。
[0106] 1H NMR (400MHz, CDCl3) : δ 8. 33 (d, J = 8. 4Hz, 1H), 7. 88 - 7. 82 (m, 2H), 7. 70 (d, J = 7. 2Hz, 1H), 7. 56 - 7. 47 (m, 3H), 6. 91 (s, 1H), 2. 71 (s, 3H), 2. 48 (s, 3H) ;13C NMR(100MHz, CDCl3) :δ 194. I, 158. 2, 151. I, 134. 0, 130. 3, 129. 0, 128. 7, 127. 6, 126. 8, 126. 3, 126. I, 125. 3, 125. 2, 123. 2, 109. 5, 29. 2, 14. 6 ;HRMS(EI) :calcd for C17H14O2[M] +:250. 0994, found:250. 0995〇
[0107] 实施例11
[0108] 2-甲基-3-乙酰基-5-(4-氯苯基)呋喃(化合物I -11)的合成:
[0109]
[0110] 除用化合物II -11替代实施例1中的化合物II -1外,其余步骤与实施例1相同, 得到白色固体(化合物I -11),熔点114. 1-114. 7°C,收率72%。
[0111] 1H NMR (4 0 0MHz, CDCl3): 57.56(d,J = 8. 4Hz, 2H),7.35(d,J = 8. 4Hz, 2H) , 6. 83 (s, 1H) , 2. 6 5 (s, 3H) , 2. 44 (s, 3H) ;13C NMR (IOOMHz,CDCl3) :δ 193. 8, 158. I, 150. 6, 133. 5, 129. 0, 128. 4, 124. 9, 123. 4, 105. 5, 29. I, 14. 5 ; HRMS(EI) :calcd for C13H11ClO2[M] + :234. 0448, found:234. 0449。
[0112] 实施例12
[0113] 2-甲基-3-乙酰基-5-(3-溴苯基)呋喃(化合物I -12)的合成:
[0114]
[0115] 除用化合物II -12替代实施例1中的化合物II -1外,其余步骤与实施例1相同, 得到白色固体(化合物I -12),熔点98. 0-98. 6°C,收率75%。
[0116] 屮匪1?(40010^,0)(:13):3 7.65(8,1!1),7.42((1,了 = 7.6!^,1!1),7.27((1,了 = 8. 0Hz, 1H,), 7. 14 - 7. 10 (m, 1H), 6. 74 (s, 1H), 2. 54 (s, 3H), 2. 33 (s, 3H) ;13C NMR (100MHz, CDCl3) :δ 193. 9, 158. 5, 150. 0, 131. 8, 130. 6, 130. 3, 126. 6, 123. 3, 123. 0, 122. I, 106. 2, 29. 2, 14. 5 ; HRMS(EI) :calcd for C13Hnfc02[M] + :277. 9942, found:277. 9943。
[0117] 实施例13
[0118] 2-甲基-3-乙酰基-5-(3-碘苯基)呋喃(化合物I -13)的合成:
[0119]
r\
[0120] 除用化合物II -13替代实施例1中的化合物II -I外,其余步骤与实施例1相同, 得到白色固体(化合物I -13),熔点74. 5-75. 2°C,收率61 %。
[0121] 1H NMR (400MHz, CDCl3) : δ 7. 99 - 7. 98 (m, 1H), 7. 60 - 7. 57 (m, 2H), 7. 13 - 7. 09 (m, 1H) ,6. 85 (s, 1H), 2. 65 (s, 3H), 2. 44 (s, 3H) ;13C NMR (100MHz, CDCl3) : 194. 0, 158. 5, 149. 8, 136. 5, 13 2. 4, 131. 8, 130. 4, 123. 3, 122. 7, 106. 2, 94. 6, 29. 2, 14. 6 ;HRMS(EI) :calcd for C13H11IO2[M] + :32 5. 9804, found :325. 9805。
[0122] 实施例14
[0123] 2-甲基-3-乙酰基-5-(4-氰基苯基)呋喃(化合物I -14)的合成:
[0124]
[0125] 除用化合物II -14替代实施例1中的化合物II -1外,其余步骤与实施例1相同, 得到白色固体(化合物I -14),熔点182. 3-183. 1°C,收率53%。
[0126] 1H NMR (4 0 0MHz, CDCl3): 5 7.73(d,J = 8. 4Hz, 2H) , 7. 67 (d, J = 8. 4Hz, 2H) , 7. 03 (s, 1H) , 2. 69 (s, 3H) , 2. 47 (s, 3H) ;13C NMR (100MHz,CDCl3) :δ 193. 6, 159. 4, 149. 6, 133. 8, 132. 7, 123. 9, 123. 6, 118. 7, HO. 8, 108. 3, 29. 2, 14. 6 ; HRMS(EI) :calcd for C14H11NO2[M] + :225. 0790, found:225. 0793。
[0127] 实施例15
[0128] 2-甲基-3-乙酰基-5-(2-噻吩)呋喃(化合物I -15)的合成:
[0129]
[0130] 除用化合物II -15替代实施例1中的化合物II -1外,其余步骤与实施例1相同, 得到白色固体(化合物I -15),熔点61. 2-62. 1°C,收率84%。
[0131] 1H NMR(400MHz, CDCl3) : δ 7. 24 - 7. 22(m, 2H), 7. 03(dd, J = 5. 2, 3. 6Hz, 1H), 6. 67 (s, 1H), 2. 62 (s, 3H), 2. 41 (s, 3H) ;13C NMR(100MHz, CDCl3) :δ 193. 9, 157. 5, 147. 2, 132. 6, 127. 7, 124. 6, 123. I, 105. 0, 29. I, 14. 4 ;HRMS(EI) :calcd for C1 4HnN02 [M] +:206. 0402, found :206. 0403。
[0132] 实施例16
[0133] 2-乙基-3-丙酰基-5-(4-甲氧基苯基)呋
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