由偕二氟烯烃制备多取代呋喃衍生物的方法_4

文档序号:8933066阅读:来源:国知局
1H NMR(400MHz,CDCl3):57.66(d,J = 8.8Hz,2H),7.23(t,J =52. 6Hz, 1H) , 6. 94 (d, J = 8.4Hz,2H),6.83(s, lH),4.36(q,J = 7. 2Hz, 2H), 3. 84(s, 3H), I. 39(t, J = 7. 2Hz, 3H) ;13C NMR(100MHz, CDCl3) : δ 162. I, 160. 3, 155. 5, 147. 3 (t, 2Jcf= 23. 1Hz), 126. I, 121. 7, 121. I (t, 3Jcf= 5. 9Hz), 114. 3, 106. 8 (t, 1Jcf =233. 7Hz), 103. 8, 61. 3, 55. 4, 14. 2 ;19F NMR(376MHz, CDCl3) : δ - 116. 6 (d, J = 52. 6Hz, 2F) ;HRMS(EI) :calcd for C15H14F204[M] + :296. 0860, found:296. 0863。
[0192] 实施例28
[0193] 2-异丙基-3-(2-甲基丙酰基)-5-(3, 4-二甲基苯基)呋喃(化合物I -28)的合 成:
[0194]
[0195] 除用化合物II -6替换化合物II -I,化合物III-3替换化合物III-1及反应温度设为 120°C外,其余步骤与实施例1相同,得到黄色油状物(化合物I -28),收率90%。
[0196] 屮匪1?(40010^,0)(:13):3 7.45(8,1!1),7.41((1,了 = 7.6!^,1!1),7.15((1,了 = 7. 6Hz, 1H), 6. 79 (s, 1H), 3. 91 - 3. 81 (m, 1H), 3. 23 - 3. 12 (m, 1H), 2. 32 (s, 3H), 2. 28 (s, 3H), 1. 3 7(d, J = 7. 2Hz, 6H), I. 22 (d, J = 6. 8Hz, 6H) ;13C NMR(100MHz, CDCl3) : δ 200. 9, 166. 3, 151. 7, 136. 9, 136. 3, 130. 0, 127. 9, 124. 9, 121. 3, 119. 9, 103. 9, 38. 4, 27. 8, 20. 7, 19. 8, 19. 6, 18. 8 ; HRMS(EI) :calcd for C19H24O2[M] + :284. 1776, found:284. 1777。
[0197] 实施例29
[0198] 2-乙基-3-丙酰基-5-(4-叔丁基苯基)呋喃(化合物I -29)的合成:
[0199]
[0200] 除用化合物II -8替换化合物II -1,化合物III -2替换化合物III -1外,其余步骤与 实施例1相同,得到白色固体(化合物I -29),熔点66. 2-67. (TC,收率70%。
[0201] 1H NMR(400MHz, CDCl3) : δ 7. 59(d, J = 8. 4Hz, 2H) , 7. 42 (d, J =8.4Hz,2H),6.80(s, 1H),3. 10(q,J = 7. 6Hz, 2H) , 2. 80 (q, J = 7. 2Hz, 2H), 1.34(s, 9H), I. 32 (t, J = 7. 6Hz, 3H), I. 19 (t, J = 7. 2Hz, 3H) ;13C NMR(100MHz, C DCl3) : δ 197. I, 162. 5, 151. 8, 150. 9, 127. 4, 125. 7, 123. 5, 121. 7, 104. I, 34. 7, 34. 4, 31. 3, 21. 8, 12. I, 7. 9 ;HRMS(EI) :calcd for C19H2402 [M] + :284. 1776, found:284. 1777。
[0202] 实施例30
[0203] 3-(2-甲基-5-(4-苯基苯基))呋喃甲酸乙酯(化合物I -30)的合成:
[0204]
[0205] 除用化合物II -9替换化合物II -1,化合物III -4替换化合物III -1外,其余步骤与 实施例1相同,得到白色固体(化合物I -30),熔点93. 4-94. 2°C,收率92%。
[0206] 1H NMR (4 0 0MHz, CDCl3): 5 7.72(d,J = 8. 4Hz, 2H) , 7. 63 (d, J = 8. 4Hz, 4H) , 7. 48 - 7. 44 (m, 2H), 7. 39 - 7. 35 (m, 1H) , 6. 95 (s, 1H) , 4. 34 (q, J = 7. 6Hz, 2H), 2· 68 (s, 3H),I. 40 (t, J = 7. 0Hz, 3H) ;13C NMR (100MHz, CDCl3) : δ 164. I, 158. 8, 151. 5, 140. 5, 140. 3, 129. 0, 128. 9, 127. 5, 127. 4, 126. 9, 124. I, 115. 5, 105. 7, 60. 3, 14. 4, I 4· 0〇
[0207] 实施例31
[0208] 2-乙基-3-丙酰基-5-(1-萘基)呋喃(化合物I -31)的合成:
[0209]
[0210] 除用化合物II -10替换化合物II -1,化合物III-2替换化合物m-ι外,其余步骤与 实施例1相同,得到黄色油状物(化合物I -31),收率68%。
[0211] 1H NMR (400MHz,CDCl3) : δ 8. 36 (d,J = 8· 0Hz,1H),7. 92 - 7. 85 (m,2H),7. 73 (d,J =7. 2Hz, 1H), 7. 59 - 7. 50 (m, 3H), 6. 94 (s, 1H), 3. 18 (q, J = 7. 6Hz, 2H), 2. 86 (q, J = 7. 2Hz, 2H), I. 38 (t, J = 7. 4Hz, 3H), I. 23 (t, J = 7. 4Hz, 3H) ;13C NMR(100MHz, CDCl3) : δ 197. 2, 163. I, 151. 0, 134. 0, 130. 3, 129. 0, 128. 7, 127. 7, 126. 8, 126. 2, 126. I, 125. 3, 125. 2, 121. 6, 10 9. I, 34. 6, 21. 9, 12. 2, 8. 0 ;HRMS (EI) :calcd for C19H18O2 [M] + : 278. 1307, found: 278. 1309。
[0212] 实施例32
[0213] 3-(2-甲基-5-(4-氯苯基))呋喃甲酸甲酯(化合物I -32)的合成:
[0214]
[0215] 除用化合物II -11替换化合物II -1,化合物III-5替换化合物m-ι外,其余步骤与 实施例1相同,得到白色固体(化合物I -32),熔点:102. 8-103. 8°C,收率91 %。
[0216] 1H NMR (4 0 0MHz, CDCl3): 5 7.42(d,J = 8. 4Hz, 2H) , 7. 22 (d, J = 8. 4Hz, 2H) , 6. 74 (s, 1H) , 3. 74 (s, 3H) , 2. 53 (s, 3H) ;13C NMR (100MHz,CDCl3) :δ 163. 2, 157. 9, 149. 6, 132. 2, 127. 9, 127. 4, 123. 7, 114. 2, 104. 8, 50. 4, 12. 8〇
[0217] 实施例33
[0218] 2-异丙基-3-(2-甲基丙酰基)-5-(3-溴苯基)呋喃(化合物I -33)的合成:
[0219]
[0220] 除用化合物II -12替换化合物II -1,化合物III-3替换化合物III-I外,其余步骤与 实施例1相同,得到黄色油状物(化合物I -33),收率71%。
[0221] 1H NMR (400MHz,CDCl3) : δ 7. 78 (t,J = 2. 0Hz,1H),7. 57 (dt,J = 8. 0, I. 2Hz, 1Η), 7. 40 (dq, J = 8. Ο, I. 2Hz, 1Η), 7. 26 (t, J = 8. 0Hz, 1Η), 6. 87 (s, 1Η), 3. 87 -3. 77 (m, 1Η), 3. 20 - 3. 09 (m, 1Η), 1. 33 (d, J = 6. 8Hz, 6Η), 1. 20 (d, J = 6. 8Hz, 6Η) ;13C NMR(100MH ζ, CDCl3) : δ 200. 6, 167. 3, 149. 7, 132. 1, 130. 5, 130. 3, 126. 5, 122. 9, 122. 2, 120. Ο, 105. 9, 38. 5, 27. 8, 20. 7, 18. 7 ;HRMS(EI) :calcd for C17H19Br02[M] + :334. 0568, found:334. 0566。
[0222] 实施例34
[0223] 2-异丙基-3- (2-甲基丙酰基)-5- (2-噻吩)呋喃(化合物I -34)的合成:
[0224]
[0225] 除用化合物II -15替换化合物II -1,化合物III -3替换化合物III -1及反应温度为 120°C外,其余步骤与实施例1相同,得到黄色油状物(化合物I -34),收率82%。
[0226] 1H NMR(400MHz, CDCl3) : δ 7. 26 (dd, J = 3. 6, I. 2Hz, 1H), 7. 22 (dd, J = 5. 2, I. 2Hz, 1H), 7. 03 (dd, J = 4. 8, 3. 6Hz, 1H), 6. 67 (s, 1H), 3. 86 - 3. 76 (m, 1Η), 3. 16 -3.06(m,lH),1.31(d,J = 6.8Hz,6H),1.19(d,J = 6.8Hz,6H);13CMMR(100MHz,CDCl3) :δ 200. 6, 166. 4, 146. 9, 132. 9, 127. 7, 124. 4, 123. 0, 119. 8, 104. 7, 38. 4, 27. 7, 20. 6, 18. 7 ; HRMS(EI) :calcd for C15H1802S[M] + :262. 1028, found:262. 1029。
[0227] 实施例35
[0228] 3-(2-苯基-5-(2-噻吩))呋喃甲酸乙酯(化合物I -35)的合成:
[0229]
[0230] 除用化合物II -15替换化合物II -1,化合物III -7替换化合物III -1及反应温度为 120°C外,其余步骤与实施例1相同,得到白色固体(化合物I -35),熔点59. 2-60. 2°C,收 率 80%。
[0231] 1H NMR (400MHz,CDCl3): δ 8.06 - 8.03 (m,2H) ,7.45 - 7.36 (m,3H) ,7.31 (dd,J = 3. 6, 0. 8Hz, 1H), 7. 23 (dd, J = 5. 2, I. 2Hz, 1H), 7. 02 (dd, J = 4. 8, 3. 6Hz, 1H), 6. 91 (s, 1H), 4. 3 0(q, J = 7. 2Hz, 2H), I. 33 (t, J = 7. 2Hz, 3H) ;13C NMR(100MHz, CDCl3) : δ 163. 4, 156. I, 148. I, 132. 5, 129. 5, 129. 4, 128. 4, 128. 2, 127. 9, 125. I, 123. 6, 115. 7, 107. 8, 60. 7, 14. 3 ; HRMS(EI) :calcd for C17H1403S[M] + :298. 0664, found:298. 0665。
[0232] 实施例36
[0233] 3-(2-(2-呋喃)-5-(2-噻吩))呋喃甲酸甲酯(化合物I -36)的合成:
[0234]
[0235] 除用化合物II -15替换化合物II -1,化合物III-10替换化合物m-ι及反应温度为 120°C外,其余步骤与实施例1相同,得到白色固体(化合物I -36),熔点72. 5-73. 3°C,收 率 82%。
[0236] 1H NMR(400MHz, CDCl3) : δ 7. 45 - 7. 44(m, 2H), 7. 24(dd, J =3.6,0. 8Hz, 1H) , 7. I 5 (dd, J = 5.0,1. 0Hz, 1H) ,6.92 (dd, J = 4. 8, 3. 6Hz, 1H), 6. 74(s, 1H), 6. 44 - 6. 43(m, 1H), 3. 75(s, 3H) ; 13CNMR(IOOMHz, CDCl3) : δ 161. 9, 146. 8, 146. 6, 143. 2, 142. 5, 131. 0, 126. 7, 124. I, 122. 8, 112. 8, 112. 5, 111. 0, 105. 8, 50. 6 ; HRMS(EI) :calcd for C14H10O4S[M] + :274. 0300, found:274. 0302。
[0237] 实施例37
[0238] 2-甲基-3-氰基-5-(4-甲氧基苯基)呋喃(化合物I -37)的合成:
[0239]
[0240] 除用化合物III -10替换化合物III -1及反应温度为120°C外,其余步骤与实施例1 相同,得到白色固体(化合物I -37),熔点90. 4-91. 2°C,收率80%。
[0241] 1H NMR (4 0 0MHz, CDCl3): 5 7.53(d,J = 9. 2
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