由偕二氟烯烃制备多取代呋喃衍生物的方法_3

文档序号:8933066阅读:来源:国知局
喃(化合物I -16)的合成:
[0134]
[0135] 除用化合物III _2替代实施例1中的化合物III-I外,其余步骤与实施例1相同,得 到白色固体(化合物I -16),熔点74. 5-75. 2°C,收率85%。
[0136] 1H NMR (4 0 0MHz, CDCl3): 5 7.57(d,J = 8. 8Hz, 2H) , 6. 92 (d, J = 8. 8Hz, 2H) , 6. 69 (s, 1H) , 3. 82 (s, 3H) , 3. 07 (q, J = 7. 6Hz, 2H) , 2. 77 (q, J = 7.2Hz,2H),1.30(t,J = 7.6Hz,3H),1.18(t,J = 7.2Hz,3H) ;13C 匪R(100MHz,CDC13) :δ 197. I, 162. I, 159. 3, 151. 6, 125. 2, 123. I, 121. 6, 114. 2, 103. I, 55. 3, 34. 4, 21. 8, 12. I, 7. 9 ; HRMS(EI) :calcd for C13HnI02[M] + :258. 1256, found:258. 1255。
[0137] 实施例17
[0138] 2-异丙基-3-(2-甲基丙酰基)-5-(4-甲氧基苯基)呋喃(化合物I -17)的合
成:
[0139]
[0140] 除用化合物III-3替代实施例1中的化合物III-I及反应温度设为120°C外,其余步 骤与实施例1相同,得到白色固体(化合物I -17),熔点71. 2-72. (TC,收率88%。
[0141] 1H NMR (4 0 0MHz, CDCl3): 57.58(d,J = 8.8Hz,2H),6.92(d,J = 8. 8Hz, 2H), 6. 70 (s, 1H), 3. 88 - 3. 81 (m, 1H), 3. 79 (s, 3H), 3. 19 - 3. 09 (m, 1H), I. 33 (d, J = 6. 8Hz, 6H), I. 19(d, J = 6. 8Hz, 6H) ;13C NMR(100MHz, CDCl3) : δ 200. 8, 166. 0, 159. 3, 151. 4, 125. I, 123. 2, 119. 9, 114. 2, 103. I, 55. 2, 38. 4, 27. 7, 20. 7, 18. 7 ;HRMS(EI) :calcd for C13H nI02[M] + :286. 1569, found:286.1570。
[0142] 实施例18
[0143] 3-(2-甲基-5-(4-甲氧基苯基))呋喃甲酸乙酯(化合物I -18)的合成:
[0144]
[0145] 除用化合物III-4替代实施例1中的化合物III-1外,其余步骤与实施例1相同,得 到白色固体(化合物I -18),熔点62. 1-62. 9°C,收率82%。
[0146] 1H NMR(400MHz, CDCl3): 5 7.51(d,J = 8. 8Hz, 2H) , 6. 86 (d, J =8.8Hz,2H),6.71(s, lH),4.28(q,J = 7. 2Hz, 2H) , 3 . 75 (s, 3H), 2.59(s,3H),1.34(t,J = 7. 2Hz, 3H) ppm ; 13C NMR (100MHz, CDCl3) :δ 164. 0, 159. 2, 157. 8, 151. 8, 125. 0, 123. I, 115. 3, 114. I, 103. 8, 60.1 , 55. I, 14. 3, 13. 7〇
[0147] 实施例19
[0148] 3-(2-甲基-5-(4-甲氧基苯基))呋喃甲酸甲酯(化合物I -19)的合成:
[0149]
[0150] 除用化合物III _5替代实施例1中的化合物III -1外,,其余步骤与实施例1相同, 得到白色固体(化合物I -19),熔点79. 4-81. 2°C,收率80%。
[0151] 1H NMR (400MHz, CDCl3) : δ 7. 54 (d, J = 8. 8Hz, 2H), 6. 90 (d, J = 8. 8Hz, 2H), 6. 72 (s, 1H), 3. 83 (s, 3H), 3. 80 (s, 3H), 2. 62 (s, 3H) ;13C NMR(100MHz, CDCl3) :δ 164. 5, 159. 3, 158. I, 151. 9, 125. I, 123. I, 115. 0, 114. 2, 103. 7, 55. 2, 51. 3, 13. 8〇
[0152] 实施例20
[0153] 3-(2-乙基-5-(4-甲氧基苯基))呋喃甲酸乙酯(化合物I -20)的合成:
[0154]
[0155] 除用化合物III _6替代实施例1中的化合物III-I外,其余步骤与实施例1相同,得 到白色固体(化合物I -20),熔点45. 7-46. 2°C,收率86%。
[0156] 1H NMR (4 0 0MHz, CDCl3): 5 7.58(d,J = 8. 8Hz, 2H) , 6. 92 (d, J = 9. 2Hz, 2H), 6. 75 (s, 1H), 4. 31 (q, J = 7. 2Hz, 2H), 3. 83 (s, 3H), 3. 07 (q, J = 7. 6Hz, 2H), I. 37 (t, J =7. 2Hz, 3H), L 32(t, J = 7. 6Hz, 3H) ;13C NMR(100MHz, CDCl3) : δ 164. I, 162. 9, 159. 2, 151. 7, 125. I, 123. 2, 114. 4, 114. 2, 103. 9, 60.1 , 55. 3, 21. 3, 14. 4, 12. 4。
[0157] 实施例21
[0158] 3-(2-苯基-5-(4-甲氧基苯基))呋喃甲酸乙酯(化合物I -21)的合成:
[0159]
[0160] 除用化合物III-7替代实施例1中的化合物III-I外,其余步骤与实施例1相同,得 到白色固体(化合物I -21),熔点63. 2-64. (TC,收率85%。
[0161] 1H NMR (4 0 0MHz, CDCl3):58.12(d,J = 7.6Hz,2H),7.67(d,J = 8. 8Hz, 2H), 7. 51 - 7. 42 (m, 3H), 6. 97 (s, 1H), 6. 95 (d, J = 8. 8Hz, 2H), 4. 36 (q, J = 7. 2Hz, 2H), 3. 81(s, 3H), I. 39(t, J = 7. 0Hz, 3H) ;13C NMR(100MHz, CDCl3) : δ 163. 7, 159. 6, 155. 8, 152. 5, 129. 9, 129. 2, 128. 3, 128. 2, 125. 5, 122. 7, 115. 8, 114. 3, 106. 4, 60. 6, 55. 3, I 4. 3〇
[0162] 实施例22
[0163] 2-苯基-3-乙酰基-5-(4-甲氧基苯基)呋喃(化合物I -22)的合成:
[0164]
[0165] 除用化合物III-8替代实施例1中的化合物III-I及反应温度设为120°C外,其余步 骤与实施例1相同,得到黄色油状物(化合物I -22),收率38 %。
[0166] 屮匪1?(4001!^,〇)(:13):3 7.98 - 7.95(111,2!1),7.67((1,了 = 8.4!^,2!1),7.49-7. 43 (m, 3H), 6. 95 (d, J = 9. 2Hz, 2H), 6. 89 (s, 1H), 3. 84 (s, 3H), 2. 46 (s, 3H) ;13C NMR (100MH z, CDCl3) : δ 194. 2, 159. 7, 155. I, 152. 7, 130.1 , 129. 6, 128. 5, 128. 3, 125. 6, 124. 2, 122. 6, 114. 3, 105. 6, 55. 4, 29. 9 ;HRMS(EI) :calcd for C19H16O3[M] + :292. 1099, found:292. 1104。
[0167] 实施例23
[0168] 2-甲基-3-苯甲酰基-5-(4-甲氧基苯基)呋喃(化合物I -23)的合成:
[0169]
[0170] 除用化合物III-8替代实施例1中的化合物III-1及反应温度设为120°C外,其余步 骤与实施例1相同,得到黄色油状物(化合物I -23),收率42%。
[0171] $匪1?(4001!^,〇)(:13):3 7.83((1,了 = 7.6!^,2!1),7.57 - 7.52(111,3!1),7.48- 7. 44 (m, 2H), 6. 89 (d, J = 8. 8Hz, 2H), 6. 66 (s, 1H), 3. 78 (s, 3H), 2. 57 (s, 3H) ;13C NMR(100MHz, C DCl3) : δ 191. 4, 159. 4, 158. 4, 151. 7, 139. 2, 132. 2, 129. 0, 128. 4, 125. 2, 123. Ο, 122. 3, 114. 2, 104. 9, 55. 3, 14. 4 ;HRMS (EI) :calcd for C19H16O3[Μ]+ :292. 1099, found:292. 1103。
[0172] 实施例24
[0173] 2-苯基-3-苯甲酰基-5-(4-甲氧基苯基)呋喃(化合物I -24)的合成:
[0174]
[0175] 除用化合物III-9替代实施例1中的化合物III-I及反应温度设为120°C外,其余步 骤与实施例1相同,得到黄色油状物(化合物I -24),收率50 %。
[0176] 1H NMR (400MHz,CDCl3) : δ 7. 92 - 7. 90 (m,2H),7. 80 - 7. 78 (m,2H),7. 71 (d,J =8. 8Hz, 2H), 7. 56 - 7. 52 (m, 1H), 7. 44 - 7. 40 (m, 2H), 7. 36 - 7. 31 (m, 3H), 6. 98 (d, J = 8. 8Hz, 2H), 6. 82 (s, 1H), 3. 86 (s, 3H) ;13C NMR(100MHz, CDCl3) : δ 192. 0, 159. 7, 154. 4, 152. 6, 138. I, 132. 9, 129. 9, 129. 8, 128. 9, 128. 4, 128. 3, 127. 4, 125. 6, 122. 9, 122. 7, 114. 3, 107. 2, 5 5. 4 ;HRMS (EI) :calcd for C18H16O4S [M] +:354. 1256, found:354. 1255。
[0177] 实施例25
[0178] 3-(2-(2-呋喃基)-5-(4-甲氧基苯基))呋喃甲酸乙酯(化合物I -25)的合成:
[0179]
[0180] 除用化合物III -10替代实施例1中的化合物III -1及反应温度设为120°C外,其余 步骤与实施例1相同,得到白色固体(化合物I -25),熔点110. 9-111. 8°C,收率84%。
[0181] 1H NMR (400MHz, CDCl3): δ 7. 65 (d, J = 8. 8Hz, 2H), 7. 57 - 7. 56 (m, 1H), 7. 55 (dd, J = 3. 6, 0. 6Hz, 1H), 6. 92 (d, J = 8. 8Hz, 2H), 6. 87 (s, 1H), 6. 56 (dd, J = 3. 6, I. 6Hz, 1H), 3. 88 (s, 3H ),3. 81 (s, 3H)ppm ;13C NMR(100MHz, CDCl3) : δ 163. 3, 159. 6, 152. 4, 147. 5, 144. 7, 143. 3, 125. 5, 122. 4, 114. 2, 114. 0, 113. I, 112. 0, 105. 4, 55. 2, 51. 6〇
[0182] 实施例26
[0183] 3-(2-甲基-5-(4-甲氧基苯基))呋喃甲酰二甲胺(化合物I -26)的合成:
[0184]
[0185] 除用化合物III -11替代实施例1中的化合物III -1及反应温度设为120°C外,其余 步骤与实施例1相同,得到白色固体(化合物I -26),熔点114. 5-115. 5°C,收率84%。
[0186] 1H NMR (400MHz, CDCl3) : δ 7. 55 (d, J = 8. 8Hz, 2H), 6. 91 (d, J = 8. 8Hz, 2H), 6. 49(s, 1H), 3. 83(s, 3H), 3. 09(s, 6H), 2. 44(s, 3H) ;13C NMR(100MHz, CDCl3) :δ 166. 5, 159. I, 152. I, 151. 6, 125. I, 123. 4, 117. 8, 114. 2, 103. 7, 55. 3, 29. 7, 13. 2 ; HRMS(EI) :calcd for C15H17N03[M] + :259. 1208, found:259. 1207。
[0187] 实施例27
[0188] 3-(2-二氟甲基-5-(4-甲氧基苯基))呋喃甲酸乙酯(化合物I -27)的合成:
[0189]
[0190」 除用化合物m -Ii晉代买施例1中的化合物m -1及反应温度设为i2(rc外,其氽 步骤与实施例1相同,得到白色固体(化合物I -27),熔点87. 3-88. 2°C,收率16%。
[0191]
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