一种新型枝化的脂肪尼龙盐及其制备方法与应用_2

文档序号:9229552阅读:来源:国知局
丙烯酸甲酯,保持温度反应24h,点板和GC跟踪反 应。反应结束后,减压蒸馏除去溶剂和过量的丙烯酸甲酯,得粗品。减压蒸馏分离得到目标 产物N,N-二丙酸甲酯-N-异辛胺。收率99. 3%。
[0043] 1HNMR(400MHz,CDCl3) 8 3. 65 (s, 6H), 2. 76 - 2. 67 (m, 4H), 2. 41 (t,J= 8. 0Hz, 4H),2. 17 (dd,J= 7.I,L1Hz, 2H),I. 38 (s, 1H),I. 34 -I. 15 (m, 8H),0. 87 (t,J= 8. 0Hz, 3H),0. 81(t,J= 8. 0Hz, 3H).ESI-MS(35eV,m/Z) :324. 20 [M+Na, 25],302. 24 [M+H, 75],228.24[M-C3H602,100]
[0044] IR :2943(^1为-CH2的伸缩振动峰,1739CHT1为-C00CH3中-C=0的伸缩振动峰, 1440CHT1为-CH2的变形振动动峰,1360CHT 1为-CH3的变形振动峰,11184CHT1为-C-O的伸 缩振动峰,1043CHT 1为C-N的伸缩振动峰。
[0045] 实施例2
[0046] N,N-二丙酸-N-异辛胺的合成。
[0047] 称取500g N,N-二丙酸二甲酯-N-异辛胺,加入一带机械搅拌和冷凝管的三口烧 瓶中,用IL的无水甲醇溶解。称取928. Og氢氧化钾,配成饱和水溶液,加入反应烧瓶中。 升温,回流反应6h,GC跟踪反应进程。反应结束后用10%的盐酸溶液调至pH= 7。旋蒸除 去溶剂,用无水乙醇反复洗涤三次,过滤除去不溶物,旋蒸除去溶剂得N,N-二丙酸-N-异辛 胺。收率93. 2%。
[0048] 1HNMR(400MHz,D2O)8 3.38(d,J =5. 2Hz, 2H) , 3. 23 (d,J = 5. 7Hz, 1H), 3. 03(d,J =5. 7Hz, 1H), 2. 92 (d,J =5. 0Hz, 1H), 2. 80 (s, 2H), 2. 73(dd, J = 12. 8, 6. 4Hz, 1H),I. 98 (d,J =4. 8Hz, 2H),L81 (d,J =5. 0Hz, 0. 5H),I. 64 (s, 0. 5H),L36-I. 12 (m, 8H), 0? 85 - 0? 72 (m, 6H) ?ESI-MS(35eV,m/Z) :272. 12 [M-H,10],200. 15 [M-C3H502, 100]
[0049] IR :3386(^1为-COOH中O-H的伸缩振动峰,2854-2976CHT1为C-H伸缩振动峰, 1564CHT 1为-COOH中C = 0的伸缩振动峰,1385CHT1为-CH 3的变形振动峰,1084CHT1为C-N 的伸缩振动峰。
[0050] 实施例3
[0051 ] N,N-二酰胺单胺-N-胺的合成。
[0052] 取N,N-二丙酸二甲酯-N-异辛胺500. 0g(l. 67mol),甲醇500mL,加入一带机械搅 拌和冷凝管的3L反应烧瓶中,升温至65°C,将取乙二胺1003. 7g (16. 7mol)缓慢滴入反应液 中,保持温度反应24h。GC跟踪反应,至反应没有原料。先常压蒸馏出甲醇,再减压蒸馏出 乙二胺,得到目标产物,收率98, 0%。
[0053] 1H NMR(400MHz,CDC13) S7.37(s,lH),3.26(dd,J= 11.5,5.7Hz,4H),2.81(t,J = 5. 9Hz, 3H),2. 75 - 2. 69 (m, 2H),2. 66 - 2. 58 (m, 2H),2. 47 - 2. 26 (m, 4H),2. 18 (m, 2H),I.45 ( s, 1H),L 39 - I. 15 (m, 8H),0. 88 (t, J = 7. 0Hz, 3H),0. 82 (t, J = 7. 4Hz, 3H).ESI-MS (35eV, m/Z) :380. 37[M+Na,20],358. 42[M+H,100],256. 23[M-C4H9N20, 5]
[0054] IR :3286(^1为-NH 2中N-H的伸缩振动峰,2939CHT1为-CONH-中N-H的伸缩振动 峰,1648CHT 1为-CONH-中C = 0的伸缩振动峰,1532CHT1为-CONH-中N-H的变形振动峰, 1351CHT1为-CH 3的变形振动峰。
[0055] 实施例4
[0056] 枝化尼龙盐N,N-二丙酸-N-胺/N, N-二酰胺单胺-N-胺的合成。
[0057] 称取357. 5g N,N-二丙酸-N-异辛胺,加入三口烧瓶中,300mL的无水乙醇溶解。 称取273. 4g N,N-二丙酰乙二胺单胺-N-异辛胺,用200mL的无水乙醇溶解,缓慢滴加至 N,N-二丙酸-N-异辛胺乙醇溶液中。室温下搅拌反应6h,旋蒸除去溶剂得树枝状尼龙盐 N,N-二丙酸-N-异辛胺/N,N-二丙酰乙二胺单胺-N-异辛胺(简写为PA1714)。
[0058] IR :3281cm-1为NH 3+中N-H的伸缩振动峰,2929CHT1为烷基链中C-H的伸缩振动 峰,1645CHT 1为-CONH-中C = 0的伸缩振动峰,1543CHT1为-COOH中C = 0的伸缩振动峰, 1381CHT1为-CH3的变形振动峰,1045CHT1为C-N的伸缩振动峰。
[0059] 实施例5
[0060] 聚合实验1 :空白试验。
[0061] 先向2L聚合反应釜中加入IOml蒸馏水,依次加入100g PA6,250g PA66,100g PA1010,50g PA1012。闭合反应釜,氮气氛围下升温至240°C,保持压力2.5MPa反应2h。反 应至釜内压力降至常压,温度升到260°C继续反应,当釜内温度再次降至常压后,维持此条 件反应lh,停止反应,使釜内温度逐渐降低到180°C,停止搅拌,静置15min,出料,经过凝固 浴后,冷却缠绕收集,烘干。
[0062] 实施例6
[0063]聚合实验2 :0? 5% PA1714。
[0064] 先向2L聚合反应釜中加入IOml蒸馏水,依次加入100g PA6,250g PA66,100g PA1010,50g PA1012,2. 5g PA1714。闭合反应釜,氮气氛围下升温至240°C,保持压力2. 5MPa 反应2h。反应至釜内压力降至常压,温度升到260°C继续反应,当釜内温度再次降至常压 后,维持此条件反应lh,停止反应,使釜内温度逐渐降低到180°C,停止搅拌,静置15min,出 料,经过凝固浴后,冷却缠绕收集,烘干。
[0065] 实施例7
[0066]聚合实验3 :1% PA1714。
[0067] 先向2L聚合反应釜中加入IOml蒸馏水,依次加入100g PA6,250g PA66,100g PA1010,50g PA1012,5g PA1714。闭合反应釜,氮气氛围下升温至240°C,保持压力2.5MPa 反应2h。反应至釜内压力降至常压,温度升到260°C继续反应,当釜内温度再次降至常压 后,维持此条件反应lh,停止反应,使釜内温度逐渐降低到180°C,停止搅拌,静置15min,出 料,经过凝固浴后,冷却缠绕收集,烘干。
[0068] 实施例8
[0069]聚合实验 4 :3% PA1714。
[0070] 先向2L聚合反应釜中加入IOml蒸馏水,依次加入100gPA6,250gPA66,100g PA1010,50gPA1012,15gPA1714。闭合反应釜,氮气氛围下升温至240°C,保持压力2.5MPa 反应2h。反应至釜内压力降至常压,温度升到260°C继续反应,当釜内温度再次降至常压 后,维持此条件反应lh,停止反应,使釜内温度逐渐降低到180°C,停止搅拌,静置15min,出 料,经过凝固浴后,冷却缠绕收集,烘干。
[0071] 实施例9
[0072]聚合实验 I :5% PA1714。
[0073] 先向2L聚合反应釜中加入IO
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