ml蒸馏水，依次加入100g PA6,250g PA66，100g PA1010,50g PA1012,25g PA1714。闭合反应釜，氮气氛围下升温至240°C，保持压力2.5MPa 反应2h。反应至釜内压力降至常压，温度升到260°C继续反应，当釜内温度再次降至常压 后，维持此条件反应lh，停止反应，使釜内温度逐渐降低到180°C，停止搅拌，静置15min，出 料，经过凝固浴后，冷却缠绕收集，烘干。
[0074] 实施例10
[0075] 先向2L聚合反应釜中加入IOmL蒸馏水，依次加入100g PA6,250g PA66，100g PA1010,50g PA1012,50gPA1714。闭合反应釜，氮气氛围下升温至240°C，保持压力2.5MPa 反应2h。反应至釜内压力降至常压，温度升到260°C继续反应，当釜内温度再次降至常压 后，维持此条件反应lh，停止反应，使釜内温度逐渐降低到180°C，停止搅拌，静置15min，出 料，经过凝固浴后，冷却缠绕收集，烘干。
[0076] 实施例11
[0077] 先向2L聚合反应釜中加入IOmL蒸馏水，依次加入100g PA6,250g PA66，100g PA1010,50g PA1012,75gPA1714。闭合反应釜，氮气氛围下升温至240°C，保持压力2.5MPa 反应2h。反应至釜内压力降至常压，温度升到260°C继续反应，当釜内温度再次降至常压 后，维持此条件反应lh，停止反应，使釜内温度逐渐降低到180°C，停止搅拌，静置15min，出 料，经过凝固浴后，冷却缠绕收集，烘干。
[0078] 实施例12
[0079] 先向2L聚合反应釜中加入IOmLl蒸馏水，依次加入100g PA6,250g PA66，100g PA1010, 50g PA1012,100gPA1714。闭合反应釜，氮气氛围下升温至240°C，保持压力2. 5MPa 反应2h。反应至釜内压力降至常压，温度升到260°C继续反应，当釜内温度再次降至常压 后，维持此条件反应lh，停止反应，使釜内温度逐渐降低到180°C，停止搅拌，静置15min，出 料，经过凝固浴后，冷却缠绕收集，烘干。
[0080] 实施例13
[0081] 先向2L聚合反应釜中加入IOmL蒸馏水，依次加入100g PA6,250g PA66，100g PA1010, 50g PA1012,125gPA1714。闭合反应釜，氮气氛围下升温至240°C，保持压力2. 5MPa 反应2h。反应至釜内压力降至常压，温度升到260°C继续反应，当釜内温度再次降至常压 后，维持此条件反应lh，停止反应，使釜内温度逐渐降低到180°C，停止搅拌，静置15min，出 料，经过凝固浴后，冷却缠绕收集，烘干。
[0082] 通过本发明，枝化尼龙盐PA1714对四元共聚体系PA6/PA66/PA1010/PA1012聚酰 胺熔点的影响见下表：
[0083]
[0084] 从表可以看出，本发明设计的新型的枝化结构尼龙盐PA1714引入聚酰胺四元共 聚体系PA6/PA66/PA1010/PA1012,使其高温粘度、特性粘度和熔点显著降低，当PA1714用 量达到25%时，热熔胶熔点由163. 6°C降到了 102. 0°C，效果显著。
[0085] 对于具有以下结构式的新型枝化的脂肪尼龙盐
[0086]
[0087] 其参考
【发明内容】
所述制备方法即能够制得!^、!^、^、仏不同的枝化脂肪族尼龙盐， 并且所制得的新型枝化的脂肪尼龙盐引入聚酰胺四元共聚体系PA6/PA66/PA1010/PA1012 后，均可以使其高温粘度、特性粘度和熔点显著降低，效果显著。
[0088] 上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。 熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般 原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领 域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的 保护范围之内。
【主权项】
1. 一种新型枝化的脂肪尼龙盐，其特征在于，具有以下结构：其中，Ri为碳原子数1-10的直链或者支链烷烃，R2为碳原子数1-10的直链或者支链 烧径，IV112为亚甲基的数目，且2彡n# 10,2彡n2< 10。2. 根据权利要求1所述的一种新型枝化的脂肪尼龙盐，其特征在于，所述的R:为C1-C3 的直链烷烃；馬为C1-C3的直链烷烃。3. 根据权利要求1所述的一种新型枝化的脂肪尼龙盐，其特征在于，所述的Ri为正丁 基；R2为乙基，n广n2= 2。4. 一种如权利要求1所述的新型枝化的脂肪尼龙盐的制备方法，其特征在于，包括以 下步骤： 以带支链的伯胺为初始原料制备带支链的N，N-二酸酯-N-胺，带支链的N，N-二酸 酯-N-胺分别经过水解制备支化二元酸，经过Michael加成制备枝化二元胺，进而以枝化二 元酸和枝化二元胺为原料制备枝化的脂肪尼龙盐。5. 根据权利要求4所述的一种新型枝化的脂肪尼龙盐的制备方法，其特征在于，以带 支链的伯胺为初始原料制备带支链的N，N-二酸酯-N-胺方法为： 带支链的伯胺用溶剂溶解后，一定温度下，缓慢滴加烯酸酯化合物，保持温度反应， 反应结束后，减压蒸馏除去溶剂和过量的烯酸酯，得粗品，减压蒸馏分离得到目标产物 N，N-二酸酯-N-胺。6. 根据权利要求4所述的一种新型枝化的脂肪尼龙盐的制备方法，其特征在于，所述 的支化二元酸为N，N-二酸-N-胺，其合成方法为： N，N-二酸酯-N-胺用溶剂溶解后，加入氢氧化钾，升温，回流反应一定时间，GC跟踪反 应进程，反应结束后调至pH= 6. 0~7. 0,旋蒸除去溶剂，用无水乙醇反复洗涤三次，过滤除 去不溶物，旋蒸除去溶剂得N，N-二酸-N-胺。7. 根据权利要求4所述的一种新型枝化的脂肪尼龙盐的制备方法，其特征在于，所述 的枝化二元胺为N，N-酰胺单胺-N-胺，其合成方法为： 将N，N-二酸酯-N-胺用溶剂溶解后，25 °C下，缓慢滴加二伯胺，保持温度反应，跟 踪反应进程，反应结束后，减压蒸馏除去溶剂和过量的二伯胺得目标产物N，N-二酰胺单 胺-N-胺。8. 根据权利要求4所述的一种新型枝化的脂肪尼龙盐的制备方法，其特征在于，以枝 化二元酸和枝化二元胺为原料制备枝化的脂肪尼龙盐的方法为： (1) 将枝化二元酸溶于无水乙醇中，升温至回流； (2) 取与枝化二元酸1:1摩尔比的枝化二元胺，用无水乙醇溶解后，滴加到枝化二元酸 的乙醇溶液中； (3) 保持回流温度反应，当溶液pH为7. 0~7. 5时，继续反应lh，开始降温； (4) 旋蒸除去溶剂得枝化脂肪族尼龙盐。9. 一种如权利要求1所述的新型枝化的脂肪尼龙盐的应用，其特征在于，将新型枝化 尼龙盐用于制备聚酰胺热熔胶，降低聚酰胺热熔胶的熔点。10. 根据权利要求9所述的一种新型枝化的脂肪尼龙盐的制备方法，其特征在于，采用 新型枝化尼龙盐制备的聚酰胺热熔胶，熔点处于100~160°C。
【专利摘要】本发明涉及一种新型枝化的脂肪尼龙盐及其制备方法与应用，属高分子材料合成与应用领域。以带支链的伯胺为初始原料制备带支链的N,N-二酸酯-N-胺，带支链的N,N-二酸酯-N-胺分别经过水解制备支化二元酸，经过Michael加成制备枝化二元胺，进而以枝化二元酸和枝化二元胺为原料制备枝化的脂肪尼龙盐，将新型枝化尼龙盐用于制备聚酰胺热熔胶，降低聚酰胺热熔胶的熔点介于100～160℃。与现有技术相比，本发明的新型脂肪族尼龙盐具有枝化结构，通过不同的支链结构增加尼龙盐的不规整性，降低其结晶性能，以降低聚酰胺熔点。
【IPC分类】C07C229/16, C07C231/12, C08G69/28, C07C237/10, C08G69/26, C09J177/06, C07C227/18
【公开号】CN104945274
【申请号】CN201510256986
【发明人】付宏伟, 谢国庆, 杨晴, 李晓雪, 韦洪宝, 王重夕, 翟金国
【申请人】上海化工研究院
【公开日】2015年9月30日
【申请日】2015年5月19日