聚酰胺组合物的制作方法_2

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G)和/或H)和 /或K),这些组合物还包括L)在每种情况下基于全部组合物按重量计0. 01 %至20%、优选 按重量计0.05%至10 %、最优选按重量计0.1 %至5 %的至少一种除了组分D)和E)之外 的另外的添加剂,在这种情况下,这些其他组分的水平降低至这样的一个程度,使得所有重 量百分数的总数始终为100。
[0050] 组分 A)
[0051] 作为组分A),这些组合物包含PA 6或PA 66。基于PA 6和/或PA 66的共聚酰 胺包含在本发明的主题中。
[0052] 在本申请的上下文中使用的聚酰胺的命名法对应于国际标准,第--个或多个数 字指示起始二胺中碳原子的数目并且最后一个或多个数字指示二羧酸中碳原子的数目。如 果只描述了一个数字,如在PA6的情况下,这意味着起始材料是一种α,ω-氨基羧酸或由 其衍生的内酰胺,即在ΡΑ6的情况下为ε -己内酰胺;对于更多信息参见Η. Domininghaus, Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften[The Polymers and Their Properties]([聚 合物及其特性]),第272页,德国工程师协会出版社(VDI-Verlag),1976年。
[0053] 优选地,作为组分A)使用的尼龙-6或尼龙-6, 6具有根据ISO 307在25°C下在按 重量计0. 5 %的溶液中在按重量计96%的硫酸中测定的在从80至180ml/g范围内的粘度 值。
[0054] 更优选地,作为组分A)使用的尼龙-6,通过指定的标准并且通过以上指定的方 法,具有在从85至160ml/g范围内的粘度值,最优选在从90至140ml/g范围内的粘度值。
[0055] 作为组分A)使用的尼龙-6, 6,通过以上指定的方法,更优选具有在从110至 170ml/g范围内的粘度值,最优选在从130至160ml/g范围内的粘度值。
[0056] 根据 Hans Domininghaus 在〃Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften〃,第 5 版本,(1998),第14页,热塑性聚酰胺被理解为是指其中分子链没有任何侧分枝或还有具 有较大或较小的长度并且不同数目的侧分枝的聚酰胺,并且这些聚酰胺当被加热时软化并 且以几乎无限的程度可成形的。
[0057] 根据本发明的优选的聚酰胺可以通过不同的方法制备并且从非常不同的单元合 成,并且在特定应用的情况下,可以单独或与加工助剂、稳定剂或者还有聚合物合金配偶子 (优选弹性体)结合改性以得到具有特定特性组合的材料。还适合的是具有不同聚合物,优 选聚乙烯、聚丙烯、ABS的比例的共混物,在这种情况下任选地有可能使用一种或多种增容 剂。可以通过添加弹性体改进这些聚酰胺的特性,例如就抗冲击性而言。多种可能的组合 使非常大量的具有多种多样不同特性的产品成为可能。
[0058] 对于聚酰胺的制备大量程序已经变得已知,其中根据所希望的最终产品使用不同 的单体单元、不同的建立所希望的分子量的链转移剂、或另外具有用于预期的后来后处理 的反应基的单体。
[0059] 用于制备聚酰胺的工业相关的工艺通常通过在熔融态下的缩聚进行。在本发明的 背景中,内酰胺的水解聚合也被认为是缩聚。
[0060] 用作组分A)的PA 6和PA 66是半晶质聚酰胺。根据DE 10 2011 084519A1,半晶 质的聚酰胺具有通过DSC法根据ISO 11357在第二加热操作中并且对熔化峰积分测量在从 4至25J/g范围内的熔化焓。相比之下,无定形聚酰胺具有通过DSC法根据ISO 11357在第 二加热操作中并且对熔化峰积分测量的小于4J/g的熔化焓。
[0061] 根据本发明作为组分A)使用的优选的聚酰胺或共聚酰胺是从二胺类和二羧酸类 和/或具有至少5个环成员的内酰胺类或对应的氨基酸类来进行制备的那些。有用的反应 物优选地包括脂肪族二羧酸类,更优选己二酸,脂肪族二元胺类,更优选六亚甲基二胺,氨 基羧酸类,尤其氨基己酸,或对应的内酰胺。包括多种所提及的单体的共聚酰胺。
[0062] 作为组分A)优选使用的尼龙-6是从ε -己内酰胺中可获得的。作为组分A)优 选使用的尼龙-6, 6是从六亚甲基二胺和己二酸中可获得的。
[0063] 进一步给予优选的是大部分基于PA 6、PA 66的化合物或其共聚酰胺,其中对于 在该聚合物链中的每一个聚酰胺基团,存在3至11个亚甲基基团,非常尤其优选4至6个 亚甲基基团。
[0064] 组分 B)
[0065] 作为组分B),这些组合物包括非纤维并且非起泡的磨制玻璃,该磨制玻璃具有一 个粒径分布,该粒径分布具有在从5至250 μ m范围内、优选在从10至150 μ m范围内、更优 选在从15至80 μm范围内、最优选在从16至25 μm范围内的d90。在此给予优选的是使 用非纤维并且非起泡的磨制玻璃,该磨制玻璃附加地具有从〇. 3至10 μ m范围内、优选在从 0. 5至6 μ m范围内、更优选在从0. 7至3 μ m范围内的dlO。给予非常特别优选的是此类非 纤维并且非起泡的磨制玻璃,同样也具有从3至50 μ m范围内、优选在从4至40 μ m范围内、 更优选在从5至30 μ m范围内的d50。
[0066] 连同在开始时引用参考文件一起,关于这些dlO、d50和d90值,其测定以及其意 义,参见化学工程技术(Chemie Ingenieur Technik) (72)第 273-276 页,3/2000,威利 VCH 出版社股份有限公司(Wiley-VCH Verlags GmbH),魏因海姆(Weinheim),2000,根据该文 献,dlO是10 %量的颗粒位于该粒径之下的粒径,d50是50 %量的颗粒位于该粒径之下的粒 径(中值)并且d90是90%量的颗粒位于该粒径之下的粒径。所述参考文件传授了通过至 少一种来自下组的方法dlO、d50或d90值的确定:激光衍射光谱法、白色-光衍射光谱法、 筛析、测光沉淀法(photosedimentation)、图像分析、在单独颗粒上的弦长的测量以及飞行 时间测量。
[0067] 优选地,对于根据本发明使用的一种非纤维并且非起泡的磨制玻璃具有在从3至 60 μ m的范围内、尤其优选在从15至30 μ m的范围内的中值粒径。用于粒径分布以及用 于粒径的这些数字在此是基于所谓的基于表面的粒径,在每种情况下,在结合至该热塑性 模制组合物之前。在此背景下,这些对应玻璃颗粒的表面的直径是相对于假想的球形颗 粒(球体)的表面表示的。这优选地使用一个粒径分析仪完成,该粒径分析仪通过来自安 米德(Ankersmid)(荷兰(Netherlands)奥斯特胡特(Oosterhout)安米德实验室的包括 EyeTech?软件和ACM-104测量池的Eye Tech? )的激光调光的原理工作。可替代地,粒 径分布还可以根据在开始时引用的关于激光衍射法的参考文件测量。为此目的,将根据本 发明使用的玻璃悬浮在一种0. 1 %的聚磷酸钠水溶液中,并且然后使用一个来自德国克雷 费尔德贝克曼库尔特股份有限公司(Beckman Coulter GmbH, Krefeld, Germany)的LS13320 粒径分析仪通过激光衍射法分析。
[0068] 根据本发明优选地,该非纤维并且非起泡的磨制玻璃是处于颗粒的、非圆柱形的 形式并且具有小于5、优选小于3、更优选小于2的长度与厚度的比。当然零值是不可能的。
[0069] 为了限定本发明,起泡玻璃,还经常称为膨胀型玻璃,理解为意思是一种其中封入 了气泡(例如空气或二氧化碳)的玻璃。然而,这种气体的夹杂与根据本发明使用的非起 泡玻璃相对比导致密度的降低。因此,根据本发明使用的非起泡并且非纤维的磨制玻璃不 会经历任何通过任何气体的夹杂的密度减少。
[0070] 为了限定本发明,纤维玻璃理解为意思是一种具有圆柱形或椭圆截面的几何形状 具有大于5的长径比(长度/直径比例)的玻璃。因此,作为组分B)使用的非起泡并且非 纤维的磨制玻璃另外特征在于它不具有典型的纤维玻璃的玻璃几何形状,该纤维玻璃典型 具有一个圆柱形或椭圆形截面、具有大于5的长径比(长度/直径比例)的的。
[0071] 根据本发明使用的非起泡并且非纤维的磨制玻璃优选地通过使用一个研磨机、优 选一个球磨机研磨玻璃并且更优选随后筛选或过筛获得。有用的起始材料包括所有固化的 几何形式的玻璃。
[0072] 用于研磨以得到根据本发明使用的非纤维并且非起泡的磨制玻璃的优选的起始 材料还是如尤其在玻璃产品的生产中所获得的玻璃废物,如不想要的副产品和/或如不合 格的主产品。这些尤其包括废玻璃,再生的玻璃和碎玻璃,如可以尤其在窗或瓶罐玻璃的生 产中,以及在含玻璃的填充剂和增强剂的生产中(尤其以被称为熔融物饼的形式)所获得 的。这些玻璃可以是有颜色的,尽管给予优选的是非颜色的玻璃作为起始材料。
[0073] 原则上用于磨制的有用的起始玻璃包括所有的玻璃类型,如例如在DIN 1259-1 中描述的。给予优选的是钠钙玻璃、浮法玻璃、石英玻璃、铅水晶玻璃、硼硅酸盐玻璃、A玻璃 和E玻璃,给予特别优选的是钠钙玻璃、硼硅酸盐玻璃、A玻璃和E玻璃,非常特别优选的是 A玻璃和E玻璃,并且尤其优选E玻璃。对于E玻璃的物理数据和组成,可以参见"http:// wiki. r_g. de/index.php ? title = Glasfasern"。根据本发明尤其优选使用的非纤维并 且非起泡的磨制E玻璃具有至少一个在表1中指出的以下特征:
[0074] 表 1
[0075]

[0076] 对于生产根据本发明使用的非起泡并且非纤维的玻璃,同样给予特别优选的是 其中K2O含量基于该玻璃的所有组分是按重量计小于或等于2%的玻璃类型。根据本发 明使用的非起泡并且非纤维的磨制玻璃可以例如从美国佐治亚州卡温顿的体外矿物质 有限公司(Vitro Minerals Inc. ,Covington, GA, USA)购买。它作为CS玻璃粉末以规 格 CS-325、CS-500 和 CS-600,或者另外作为 LA400(还参见:"www. glassfillers. com" 或Chris DeArmitt,添加剂的特征,矿物填充剂,混合领域(Chris DeArmitt, Additives Feature, Mineral Fillers, COMPOUNDING WORLD),2011 年 2 月,第 28-38 页或者"www. compoundingworld.com")被提供。对于这些玻璃,体外矿物质有限公司给出了 CAS编号 65997-17-3,具有指定的玻璃氧化物。
[0077] 组分B)优选地具有根据ASTM C 693在从2400至2700kg/m3范围内、更优选在 从2400至2600kg/m3范围内的密度(不是本体密度!),并且因此明显区别于发泡的玻璃 (密度=l〇〇_165kg/m 3)、发泡的玻璃球粒(密度=130-170kg/m3)以及膨胀型玻璃(密度 =110-360kg/m 3);还参见 AGY ProduktbroschUre 公开编号 LIT-2006-111R2 (02/06)。
[0078] 根据本发明优选地,有待使用的该非起泡并且非纤维的磨制玻璃配备有基于氨烷 基三烷氧基硅烷的表面改性或涂胶(组分B')。在替代的或优选的实施例中,该非起泡并且 非纤维的磨制玻璃可以配备有附加的表面改性或涂胶,该表面改性或涂胶基于硅烷或硅氧 烷,优选具有缩水甘油基_、羧基_、烯基_、丙烯酰烷氧基-和/或甲基丙烯酰烷氧基功能化 的三烷氧基硅烷或其水的水解产物、以及其组合。
[0079] 优选的氨烷基三烷氧基硅烷是氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丁基三甲氧基硅烷、 氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丁基三乙氧基硅烷或其水的水解产物,给予非常尤其优选的 是氨基丙基三乙氧基硅烷。
[0080] 该氨烷基三烷氧基硅烷优选地基于该非起泡并且非纤维的磨制玻璃B)以按重量 计0. 01 %至按重量计1. 5%的量、更优选以按重量计0. 05%至按重量计1. 0%的量并且最 优选以按重量计0. 1 %至按重量计0. 5%的量用于表面涂覆。
[0081] 用于该研磨的起始玻璃可能已经被给予了表面改性或涂胶处理。同样对于根据本 发明使用的非起泡并且非纤维的磨制玻璃有可能的是在该研磨之后给予表面改性或涂胶 处理。
[0082] 尤其有可能的是使用来自科隆的朗盛德国有限责任公司(Lanxess Deutschland GmbH,Cologne)的MF7900, 一种基于E玻璃的非纤维并且非起泡的磨制玻璃,该玻璃包含 在每种情况下基于该颗粒的表面积,按重量计约0. 1%、具有54 μπι的d90、14 μπι的d50、 2. 4 μ m的dlO,并且具有21 μ m的中值粒径,包含按重量计约0.1 %的三乙氧基(3-氨基丙 基)硅烷I父料。
[0083] 根据本发明使用的非起泡并且非纤维的磨制玻璃,由于加工以得到本发明的组合 物或得到来自本发明组合物的产品的结果,或者在该产品中,可以具有一个比最初使用的 磨制颗粒更小的d90或d50或dlO或者更小的中值粒径。
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